七氟化铼
化合物
七氟化铼是铼的最高价氟化物,化学式为ReF7。它是一种黄色低熔点的固体[2],是唯一在热力学上稳定的金属七氟化物,[3]也是含氟计量比(M:F=1:7)最高的过渡金属氟化物,它的7个价电子全部用于与氟成键。[4]1.5 K温度下的中子衍射实验证实它采用了变形的五角双锥结构,与七氟化碘类似。[5]电子衍射实验证实这个结构是非刚性的。 [6]
七氟化铼 | |
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IUPAC名 rhenium heptafluoride, heptafluoridorhenium | |
识别 | |
CAS号 | 17029-21-9 |
PubChem | 123369 |
ChemSpider | 26323924 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | HFHBKXWKPQUYIA-KLJGHBABAK |
性质 | |
化学式 | ReF7 |
摩尔质量 | 319.196 g·mol⁻¹ |
外观 | 亮黄色固体 |
密度 | 4.3g/cm3 |
熔点 | 48.3°C |
沸点 | 73.72°C |
溶解性(水) | 水解 |
蒸氣壓 | 13.41 kPa[1] |
结构 | |
晶体结构 | 三斜晶系,aP16 |
空间群 | P-1, No. 2 |
热力学 | |
ΔfH⦵fus | 7.53 kJ/mol[1] |
ΔfHvap | 30.77 kJ/mol[1] |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
制备及性质
- 2Re + 7 F2 → 2 ReF7
- ReF7 + 4H2O → HReO4 + 7HF
它与氟离子的供体作用(如氟化铯)可以生成ReF8−阴离子,后者具有四方反棱柱的空间构型。[8]与强路易斯酸(氟离子受体,如五氟化锑)作用可以生成ReF6+阳离子。[7]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 J.G.Malm; H.Selig. The vapour-pressures and other properties of ReF6 and ReF7. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1961, 20 (3): 189–197. doi:10.1016/0022-1902(61)80267-4 (英语).
- ^ Rouschias, George. Recent advances in the chemistry of rhenium. Chemical Reviews. 1974-10-01, 74 (5): 531–566. doi:10.1021/cr60291a002.
- ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
- ^ Jianyan Lin, Ziyuan Zhao, Chunyu Liu, Jing Zhang, Xin Du, Guochun Yang, Yanming Ma. IrF 8 Molecular Crystal under High Pressure. Journal of the American Chemical Society. 2019-04-03, 141 (13): 5409–5414 [2021-11-16]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/jacs.9b00069 (英语).
- ^ Vogt T., Fitch A. N., Cockcroft J. K. Crystal and Molecular Structures of Rhenium Heptafluoride. Science. 1994, 263 (5151): 1265. PMID 17817431. doi:10.1126/science.263.5151.1265.
- ^ Jacob, E. Jean; Bartell, L.S.J. Electron Diffraction Study of Rhenium Fluorides. II. Structure, Pseudorotation, and Anharmonic Coupling of Modes in ReF7. The Journal of Chemical Physics. 1970, 53 (6): 2235. doi:10.1063/1.1674318.
- ^ 7.0 7.1 A. F. Holleman; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Inorganic Chemistry. Boston: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Hwang, I; Seppelt, K. The structures of ReF8− and UF82−. Journal of Fluorine Chemistry. 2000, 102: 69. doi:10.1016/S0022-1139(99)00248-1.