二苯基膦
化合物
二苯基膦是分子式为(C6H5)2PH的有机磷化合物，是一种具有难闻气味的无色液体，在空气中容易被氧化，可以作为合成多种有机膦配体的前驱体。
| 二苯基膦 | |
|---|---|
| |
| |
| |
| IUPAC名 diphenylphosphane | |
| 识别 | |
| CAS号 | 829-85-6 
|
| ChemSpider | 63209 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYAN |
| 性质 | |
| 化学式 | C12H11P |
| 摩尔质量 | 186.19 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色液体 |
| 密度 | 1.07 g/cm3 |
| 沸点 | 280 °C (553 K) |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：17-36/37/38 |
| 安全术语 | S：26-36 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成方法
二苯基膦可由廉价的三苯基膦通过锂化形成二苯基膦锂后用水淬灭制得：[1]
- PPh3 + 2 Li → LiPPh2 + LiPh
- LiPPh2 + H2O → Ph2PH + LiOH
用途和反应
二苯基膦是一种实验室中常见的中间体。通过去质子化可把它转变为二苯基膦化物：[2]
- Ph2PH + nBuLi → Ph2PLi + nBuH
诸如1,2-双(二苯基膦)乙烷和1,3-双(二苯基膦)丙烷之类的膦配体[3][4]、维蒂希－霍纳尔试剂和季鏻盐的合成通常需要通过二苯基膦的烷基化来实现。二苯基膦或诸如二苯基膦钠和二苯基膦锂等二苯基膦化物作为亲核试剂能加成到碳杂原子双键上。比如在100°C的浓盐酸条件下，二苯基膦能加成到苯甲醛的醛基碳原子上：
- Ph2PH + PhCHO → Ph2P(O)CH2Ph
与叔膦相比，二苯基膦的碱性较弱。二苯基膦的共轭酸的pKa是0.03：[5]
- Ph2PH2+ Ph2PH + H+
参考资料
- ^ Wittenberg, D.; Gilman, H. Lithium Cleavages of Triphenyl Derivatives of Some Group Vb Elements in Tetrahydrofuran. Journal of Organic Chemistry. 1958, 23 (7): 1063–1065. doi:10.1021/jo01101a613.
- ^ Piotrowski, D. W. Diphenylphosphine. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd427.
- ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494 [2013-03-05]. doi:10.1039/JR9620001490. （原始内容存档于2018-06-12）.
- ^ M. T. Honaker, B. J. Sandefur, J. L. Hargett, A. L. McDaniel, R. N. Salvatore. CsOH-promoted P-alkylation: a convenient and highly efficient synthesis of tertiary phosphines. Tetrahedron Lett. 2003, 44 (46): 8373–8378 [2013-03-06]. doi:10.1016/j.tetlet.2003.09.117. （原始内容存档于2015-09-24）.
- ^ C. A. Streuli. "Determination of Basicity of Substituted Phosphines by Nonaqueous Titrimetry". Analytical Chemistry. 1960, 32: 985–987 [2013-03-05]. doi:10.1021/ac60164a027. （原始内容存档于2022-01-24）.