十二羰基四钴

十二羰基四钴是一种金属有机化合物，化学式为Co₄(CO)₁₂。它是黑色的晶体，难溶于水，容易被空气氧化。

十二羰基四钴
别名	十二羰基合四钴
识别
CAS号	17786-31-1
SMILES	[Co-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Co-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性质
化学式	Co4(CO)12
摩尔质量	571.858 g·mol⁻¹
外观	黑色晶体
密度	2.09 g/cm3
熔点	60 °C（333 K）（分解）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备与结构

十二羰基四钴可由Co₂(CO)₈热分解得到：

2 Co₂(CO)₈ → Co₄(CO)₁₂ + 4 CO

其分子虽然含有四面体Co₄核，但是具有C_3v分子对称性。它的三个羰基配体是桥联配体，另外九个则是端基配体。Co-Co键的平均键长为2.499 Å，C-O键的平均键长为1.133 Å，∠Co-C-O的平均键角为177.5°。

Rh₄(CO)₁₂也具有同样的C_3v结构但Ir₄(CO)₁₂有T_d对称性，没有CO桥联配体。Rh₄和Ir₄簇对热更加稳定，体现了第二和第三过渡系金属-金属键更加稳定的一般性规律。实验发现十二羰基四钴的结构和理论预测有出入。