普鲁士蓝

化合物
(重定向自普魯士藍

普魯士藍(英語:Prussian blue;德語:Preußisch Blau 或 Berliner Blau化學名稱:亞鐵氰化鐵分子式:Fe7(CN)18⋅14H2O,或書寫成Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
· xH
2
O
簡稱:PB)是一種深藍色的顏料,在畫圖和青花瓷器中應用。普魯士藍由狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)在意外中發現,他原本是打算製造紅色顏料的。滕氏蓝(英語:Turnbull's blue)与普鲁士蓝是同一种物质,顏色略有不同是因為製備方法等的不同而導致的。[2][3][4][5]

普魯士藍
IUPAC名
亞鐵氰化鐵
别名 安特卫普蓝、柏林藍、巴黎藍、中國藍[1]
识别
CAS号 14038-43-8 ?
RTECS V03AB31
性质
化学式 C18Fe7N18
摩尔质量 859.23 g·mol⁻¹
外观 藍色固體
溶解性 不溶
危险性
MSDS MSDS 普魯士藍
欧盟编号 未列
闪点 不易燃
相关物质
相关化学品 亞鐵氰化鈉
亞鐵氰化鉀
鐵氰化鉀
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。
普魯士藍
网页颜色#004469
RGBB (r, g, b)(0, 68, 105)
CMYH (c, m, y)(100, 73, 59)
CMYKH (c, m, y, k)(100, 35, 0, 59)
HSL (h, s, l)(201°, 100%, 21%)
HSV (h, s, v)(201°, 100%, 41%)
HWB (h, w, b)(201°, 0%, 59%)
資料來源[1]
B:代表值域介於0~255之間
H:代表值域介於0~100之間
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德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直至第一次世界大战前夕方更换成原野灰

歷史

 
葛飾北齋的《神奈川沖浪裏》是一幅大量使用普魯士藍的藝術品

普鲁士蓝,或柏林蓝、中國藍,或滕氏蓝的扩展含义并非一种颜色,而是指亚铁氰化铁这种深蓝色染料。该染料本身在历史上已有多次出现,甚至可追溯至古埃及,直至据现有记载1706年由约翰·雅可布·狄斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)于柏林人工合成,1709年,当亚铁氰化铁作为染料开始出售时,便以其人工合成地普鲁士王国及柏林命名[6]。由于纯净的氢氰酸最初亦是由舍勒从普鲁士蓝制得,故以希腊文“蓝色”之名命名,中文亦因之。

製造

最初狄斯巴赫把草木灰和牛混在一起,製成亞鐵氰化鉀,其三水合物俗称黄血盐,後與三氯化鐵(或其他能够提供三价铁离子的物质)反應後產生:

 

工业合成手段产生后,最初是由BASF前身法本公司大批量生产。如今通常以亚铁氰化钾和硫酸亚铁首先反应,生成亚铁氰化亚铁,然后使用含钾离子的氧化剂氧化亚铁离子生成亚铁氰化铁沉淀,再过滤干燥形成工业品亚铁氰化铁。

物质資訊

普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁(II)酸根(整体显-4价)作为普鲁士蓝的内配位层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层(外界)通过离子键与六氰合铁(II)酸根以离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立(正)方结构。氰基作为立(正)方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立(正)方,钾离子会被包裹在其中。

 
普魯士藍與紺色琉璃色的比較。

用途

医疗

在医疗上使用的普鲁士蓝实际上是亚铁氰化钾铁,化学式是 [7],用来治疗经口的急性或慢性铊中毒。铊置换普鲁士蓝上的後,形成不溶性物质随粪便排出。用量一般为每日250mg/kg,分4次,溶于50ml 15%甘露醇中口服。同时适量补充氯化钾,高濃度钾離子能增加对铊離子的清除能力,可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关,同时钾會动员细胞内的铊移到细胞外,使血铊含量增加,導致临床病情加重,需要慎用。

染料

 
大本钟的鐘面恢復了1859年原始的普魯士藍和金色配色方案[8]

作为首次出现的工业合成染料,因其稳定性,且不溶于水,其着色效果远强于以往的有机天然染料靛蓝,虽存在些許毒性,但被德意志第二帝国作为军服染料长时间使用,北洋政府国民政府也以其为正规军队的标准染料。

顔料

普魯士藍是畫家最常用的藍色顔料之一,其中日本江戶時代名畫家葛飾北齋使用它來繪畫《神奈川沖浪裏》中的海水。

工程

亚铁氰化铁的油性溶液(“工程师蓝”)被用于工业制造,如冲压铸造工艺。

化工检验

常用来检验溶液中二价铁离子的存在,产生标志滕氏蓝沉淀

 

在分析化學中

普魯士藍是在普魯士藍測定總苯酚時形成的。 樣品和酚類標準品加入酸性氯化鐵和鐵氰化物,鐵氰化物被酚類還原成亞鐵氰化物。 三氯化鐵和亞鐵氰化物反應生成普魯士藍。 將樣品在 700 nm 處的吸光度與標準品進行比較,可以測定總酚或多酚[9][10]

参见

参考文献

  1. ^ 约翰·巴朗; 程方,宋元生译. 西洋绘画实用词典. 北京: 人民美术出版社. 1990-06: 183. ISBN 7-102-00477-X. 
  2. ^ Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.
  3. ^ Tafesse, F. (2003). Comparative studies on Prussian blue or diaquatetraamine-cobalt(III) promoted hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate in microemulsions页面存档备份,存于互联网档案馆). International Journal of Molecular Sciences, 4(6): 362-370.
  4. ^ Verdaguer, M., Galvez, N., Garde, R., & Desplanches, C. (2002). Electrons at work in Prussian blue analogues. Electrochemical Society Interface, 11(3): 28-32.
  5. ^ 蕭米珍. 淺談普魯士藍-Prussian blue (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. (原始内容 (PDF)存档于2016-03-28). 
  6. ^ Huyse, Philip. Herodot. Hildesheim / Zürich / New York, Georg Olms Verlag, 2000, 209 p. (Studienbücher Antik  3).. Abstracta Iranica. 2002-05-15, (Volume 23). ISSN 0240-8910. doi:10.4000/abstractairanica.35173. 
  7. ^ CAS Common Chemistry. commonchemistry.cas.org. [2022-04-20]. (原始内容存档于2022-02-17). 
  8. ^ Turning Big Ben's clock dials blue. UK Parliament. [21 October 2023]. 
  9. ^ Tannin Chemistry (PDF). [2009-12-19]. (原始内容 (PDF)存档于2013-08-26).  (1.41 MB)Accessed December 19, 2009
  10. ^ Stabilization of the Prussian blue color in the determination of polyphenols. Horace D. Graham, J. Agric. Food Chem., 1992, volume 40, issue 5, pages 801–805, doi:10.1021/jf00017a018
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