離子化合物晶格能是指在標準條件中(298K,1atm),由相距无穷远的气态正、负离子形成1 mol 離子晶体所释放的能量,或是1 mol 離子晶体变成相距无穷远的气态正、负离子所吸收的能量。离子半径越小,晶格能越大。而离子的电荷越大,晶格能就越大。晶格能的大小与溶解度,硬度,挥发性等诸多物理性质相关。晶格能通常不能直接测出,但可通过玻恩-哈伯循环计算出。[1]

玻恩與兰德透過靜電引力理論,推導出玻恩—兰德方程,可用於计算晶格能,

此公式为 晶格能=

其中Z+与Z-分别代表阳离子与阴离子的电荷数的绝对值r为阴阳离子半径的和(单位取pm),A则为马德隆常数,与晶格类型有关:對於如氯化銫體心立方形式堆積的,A為1.763;對於如氯化鈉雙面心立方形式堆積的,A為1.748;對於如閃鋅礦形式堆積的,A為1.638。[1]n為玻恩指數,n與電子構型的關係為:離子電子構型似原子者,n為5;離子電子構型似原子者,n為7;離子電子構型似原子者或亞銅離子(Cu+)者,n為9;離子電子構型似原子者或銀離子(Ag+)者,n為10;離子電子構型似原子者或亞金離子(Au+)者,n為12。在計算時,要把正負離子分別對應的n取算數平均,再套入公式運算。[1]


意义

晶格能的概念最早应用于岩盐氯化钠)与闪锌矿硫化锌)等高对称性的矿物形成过程中。以氯化钠为例,晶格能为以下反应的能量变化:

Na+ (g) + Cl (g) → NaCl (s)

其数值大小约为-786kJ/mol。[2]

除此之外,部分教科书[3]采取上过程的相反过程作为晶格能的定义。在这种定义下,晶格能的符号为正号。两种定义的应用都很广泛。

部分有代表性的晶格能值

化合物 实验测得的晶格能[4] 晶体类型 备注
LiF −1030 kJ/mol NaCl 由于离子势更大,使得晶格能随之上升
NaCl −786 kJ/mol NaCl 氯化钠晶型的标准物质
NaBr −747 kJ/mol NaCl 比氯化钠更弱的晶格
NaI −704 kJ/mol NaCl 比溴化钠更弱的晶格,在丙酮中可溶
CsCl −657 kJ/mol CsCl 氯化铯晶型的标准物质
CsBr −632 kJ/mol CsCl 趋势与氯化钠晶型相同
CsI −600 kJ/mol CsCl 趋势与氯化铯晶型相同
MgO −3795 kJ/mol NaCl M2+R2-的晶格能比M+R-显著高,其在绝大多数溶剂中难溶
CaO −3414 kJ/mol NaCl M2+R2-的晶格能比M+R-显著高,其在绝大多数溶剂中难溶
SrO −3217 kJ/mol NaCl M2+R2-的晶格能比M+R-显著高,其在绝大多数溶剂中难溶
MgF2 −2922 kJ/mol
TiO2 −12150 kJ/mol


  1. ^ 1.0 1.1 1.2 宋, 天佑; 程, 鵬; 徐, 家寧; 张, 丽荣. 无机化学. 北京市西城區德外大街4號: 高等教育. 2019: 236. ISBN 978-7-04-051719-4. 
  2. ^ Johnson, D. A.; Open University. Metals and chemical change. Cambridge: Royal Society of Chemistry https://www.worldcat.org/oclc/232637537. 2002. ISBN 978-1-84755-791-9. OCLC 232637537.  缺少或|title=为空 (帮助)
  3. ^ Zumdahl, Steven S. Chemistry. 4th ed. Boston: Houghton Mifflin https://www.worldcat.org/oclc/36896511. 1997. ISBN 0-669-41794-7. OCLC 36896511.  缺少或|title=为空 (帮助)
  4. ^ Atkins, P. W. Shriver & Atkins' inorganic chemistry. 5th ed. Oxford: Oxford University Press https://www.worldcat.org/oclc/430678988. 2010. ISBN 978-0-19-923617-6. OCLC 430678988.  缺少或|title=为空 (帮助)