茂基配合物
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金属茂基配合物是一类含有一个或多个环戊二烯基团(“茂基”,C5H5−,简写为Cp−)的化合物。根据金属原子和环戊二烯基团之间键接方式的不同,金属茂基配合物可以分为三类:π配合物,σ配合物和离子配合物。
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茂基配体
茂基配体的键接
π配合物
σ配合物
離子配合物
茂基配合物的合成
五甲基环戊二烯基和茂基的比较
五甲基環戊二烯基配体(Cp*)是有机金属化合物中的一种重要配体。
五甲基环戊二烯基配合物的合成
能够合成五甲基环戊二烯基金属配合物的代表性反应有:
- Cp*H + C4H9Li → Cp*Li + C4H10
- 2 Cp*Li + TiCl4 → Cp*2TiCl2 + 2 LiCl
- Cp*2TiCl2 + TiCl4 → 2 Cp*TiCl3
- Cp*Li + Me3SiCl → Cp*SiMe3 + LiCl
- Cp*SiMe3 + TiCl4 → Cp*TiCl3 + Me3SiCl
- 2 Cp*H + 2 Fe(CO)5 → [Cp*Fe(CO)2]2 + H2
某些五甲基环戊二烯基配合物是用六甲基杜瓦苯作为前体制备的,此法曾被用于合成[Rh(C5Me5)Cl2]2。
参考资料
- ^ Crabtree, R. H. (2001). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (3rd Edn.) New York: John Wiley and Sons.
- ^ Shriver, D.; Atkins, P. (1999). Inorganic Chemistry, New York: W. H. Freeman.
- Yamamoto, A. Organotransition Metal Chemistry: Fundamental Concepts and Applications. (1986) p. 105
- Overview of Cp* Compounds: Elschenbroich, C. and Salzer, A. Organometallics: a Concise Introduction (1989) p. 47
- Initial examples of the synthesis of Cp*-metal complexes: R. B. King, M. B. Bisnette, Journal of Organometallic Chemistry volume, 8 (1967) pp. 287-297.