乙酰丙酮釕
化合物
乙酰丙酮釕是一種乙酰丙酮配合物，化學式Ru(O2C5H7)3。它是一種深紫色固體，可溶於大多數有機溶劑。[2]它可用來製備其它釕化合物。
| 乙酰丙酮釕 | |
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| IUPAC名 Tris(acetylacetonato)Ruthenium (III) | |
| 別名 | Ru(acac)3 乙酰丙酮釕(III) |
| 識別 | |
| CAS號 | 14284-93-6 
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| PubChem | 16057901 |
| SMILES |
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| InChI |
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| 性質 | |
| 化學式 | (C5H7O2)3Ru |
| 摩爾質量 | 398.39 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 深紫色固體 |
| 密度 | 1.54 g/cm3[1] |
| 熔點 | 260 °C（533 K） |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 溶解性 | 可溶於大部分有機溶劑 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R36, R37, R38 |
| 安全術語 | S：S26, S36 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
1914年，乙酰丙酮釕通過三氯化釕和乙酰丙酮在碳酸氫鉀下的反應首次合成。[3]從那時起，人們已經研究了替代合成路線，但原始的製備方法仍然有用：[4]
- RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O
結構和性質
乙酰丙酮釕有 D3 對稱性。六個氧原子以八面體構型圍繞釕原子。乙酰丙酮釕中的Ru-O 鍵長平均為 2.00 Å。[1]由於 Ru(acac)3 是低自旋的，有一個d 電子，所以是順磁性的。Ru(acac)3 的磁化率 χM為 3.032×10−6 cm3/mol，有效磁矩 μeff為 1.66 μB。[5]在DMF溶液中，乙酰丙酮釕的氧化電位為 0.593，還原電位-1.223 V（相對於二茂鐵/二茂鐵陽離子對）。[6]
Ru(acac)3在烯烴存在下還原會形成二烯烴配合物。通常，此類反應是用鋅在乙醇（1,3-二烯）[7]中或鋅汞齊在潮濕的四氫呋喃中進行的：[8]
- 2 Ru(acac)3 + 4 alkene + Zn → 2 Ru(acac)2(alkene)2 + Zn(acac)2
產生的化合物是金屬烯烴配合物的罕見例子，可以可逆地維持氧化：
- Ru(acac)2(alkene)2 ⇌ [Ru(acac)2(alkene)2]+ + e−
參考資料
- ^ 1.0 1.1 Chao, G.; Sime, R. L.; Sime, R. J. Crystal and molecular structure of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Acta Crystallographica B. 1973, 29 (12): 2845. doi:10.1107/S0567740873007636.
- ^ R.C. Mehrotra, R. Bohra, and D.P. Gaur "Metal β-Diketonates and Allied Derivatives", 1st ed.; Academic Press inc.: New York, 1978. ISBN 0-12-488150-5.
- ^ Barbieri, G. A. Systematic chemical investigations: ruthenium, rhodium, palladium. Atti Accad, Lincei. 1914, 23 (1): 334–40.
- ^ Gupta, A. Improved synthesis and reactivity of tris(acetylacetonato)ruthenium(III). Indian Journal of Chemistry, Section A. 2000, 39A (4): 457. ISSN 0376-4710.
- ^ Grobelny, R. The absorption spectra and magnetic properties of the chelated compounds of Ru(III) with β-diketones. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1966, 28 (11): 2715–2718. doi:10.1016/0022-1902(66)80398-6.
- ^ Paul Sharpe; N. George Alameddin; David E. Richardson. Alkyl Substituent Effects in the Redox Thermochemistry of Coordination Compounds: Oxidation and Reduction Energetics for Ruthenium Tris(β-diketonate) Complexes in Solution and the Gas Phase. Journal of the American Chemical Society. 1994, 116 (24): 11098–11108. doi:10.1021/ja00103a027.
- ^ Richard D. Ernst, Enrique Melendez, Lothar Stahl, Manfred L. Ziegler. cis- and trans-Diene coordination in ruthenium(II) acetylacetonate compounds. Organometallics. 1991-10, 10 (10): 3635–3642 [2021-08-25]. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om00056a039 （英語）.
- ^ Bennett, M. A.; Byrnes, Matthew J.; Kováčik, Ivan. The fragment bis(acetylacetonato)ruthenium: a meeting-point of coordination and organometallic chemistry. Journal of Organometallic Chemistry. 2004, 689 (24): 4463. doi:10.1016/j.jorganchem.2004.07.027.
- ^ Drake, A. F.; Gould, J. M.; Mason, S. F.; Rosini, C.; Woodley, F. J. The optical resolution of tris(pentane-2,4-dionato)metal(III) complexes. Polyhedron. 1983, 2 (6): 537–538. doi:10.1016/S0277-5387(00)87108-9.