硫代碳酸根

硫代碳酸根(英語:thiocarbonate)是指一組陰離子通式CS
3−x
O2−
x
(x = 0、1或2),其鹽稱作硫代碳酸鹽。硫代碳酸根像碳酸根這個雙負離子一樣,呈平面形,中央為碳原子。C與S或O的平均鍵級1+13。質子化狀態通常不會被指明。這些陰離子是良好的親核體配位基[1]

含有類似於這些陰離子的二價官能團的有機化合物也稱作硫代硫酸鹽。

一硫代碳酸根

 
硫代碳酸甲酯屬於一硫代碳酸鹽

一硫代碳酸根是雙負離子CO2S2−,具C2v對稱。一硫代碳酸根由二氯硫化碳水解羰基硫與鹼的反應產生:

COS + 2 NaOH → Na2CO2S + H2O

二硫代碳酸根

 
黃原酸酯

二硫代碳酸根是雙負離子COS2−
2
,具C2v對稱。它由二硫化碳與鹼的水溶液的反應生成:

CS2 + 2 NaOH → Na2COS2 + H2O

二硫代碳酸鹽的重要衍生物包括黃原酸酯(二硫代碳酸鹽的O-酯),化學式為ROCS
2
。這些鹽通常由鈉醇鹽與二硫化碳的反應製備。

另一組二硫代碳酸鹽的化學式為(RS)2CO。[2]它們經常由三硫代碳酸鹽((RS)2CS)的水解得出。四硫雜戊搭烯二酮是一個例子,它是由兩個二硫代碳酸基組成的雜環化合物

三硫代碳酸根

 
三硫代碳酸二甲酯屬於三硫代碳酸鹽

三硫代碳酸根是雙負離子CS2−
3
,具D3h對稱。三硫代碳酸根由硫氫離子(HS)與二硫化碳的反應生成:[3]

CS2 + 2 NaSH → Na2CS3 + H2S

相當難以描述的H2CS3酸已經由X射線晶體學分析。[4]三硫代碳酸二甲酯,(CH3S)2CS,是三硫代碳酸的酯。

過硫代碳酸根

往三硫代碳酸根加入硫會得到過硫代碳酸根陰離子CS2−
4
,它含有一個硫硫鍵。[5]

過硫代碳酸(或四硫代過氧碳酸/二巰基二硫甲酸/CAS#13074-70-9[6])仍未以純物質形式提取。[7]

參考文獻

  1. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  2. ^ Perumalreddy Chandrasekaran, James P. Donahue. Synthesis of 4,5-Dimethyl-1,3-dithiol-2-one. Org. Synth. 2009, 86: 333. doi:10.15227/orgsyn.086.0333 . 
  3. ^ R. E. Strube. Trithiocarbodiglycolic Acid. Org. Synth. 1959, 39: 967. doi:10.15227/orgsyn.039.0077. (a procedure for synthesis of K2CS3
  4. ^ Krebs, Β.; Henkel, G.; Dinglinger, H.-J.; Stehmeier, G. Neubestimmung der Kristallstruktur von Trithiokohlensäure α-H2CS3 bei 140 Κ. Z. Kristallogr. 1980, 153: 285–296. doi:10.1524/zkri.1980.153.14.285. 
  5. ^ Sodium tetrathiocarbonate from PubChem
  6. ^ Tetrathioperoxycarbonic acid from PubChem
  7. ^ A Text-book of Inorganic Chemistry, Volume 7, Issue 2, 1931, p. 269. [2022-10-07]. (原始內容存檔於2022-10-07).