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六氯合铂(IV)酸盐

氯铂酸盐

六氯合铂(IV)酸盐是含阴离子PtCl2−
6的盐类，简称氯铂酸盐。它在水溶液中为深黄色，锂和钠盐形成水合物且易溶于水，更重的碱金属（钾、铷、铯）和铵盐形成无水物，微溶于冷水。[1]

六氯合铂(IV)酸盐
英文名 Hexachloroplatinate(2−)
Hexachloroplatinate(IV)
别名 氯铂酸盐
识别
CAS号 16871-54-8  checkY
性质
化学式 [PtCl6]2−
摩尔质量 407.8 g·mol⁻¹
外观 黄色
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。
含PtCl2−
6的溶液。
含PtCl2−
6的固体。

制备

将金属铂溶于王水，制得六氯合铂(IV)酸[2]，再和相应的碱（如氨水）或碳酸盐反应，得到相应的盐。[3][4]通过有沉淀生成的复分解反应也能制得一些六氯合铂(IV)酸盐，如四甲基铵盐：[5]

[(CH3)4N]+ + [PtCl6]2− → [(CH3)4N]2[PtCl6]↓

四氯化铂和氯化物的作用也能产生六氯合铂(IV)酸盐：[6]

PtCl4 + 2 Cl− → [PtCl6]2−

化学性质

可溶性六氯合铂(IV)酸盐在碱性溶液中加热，可以发生配体取代反应（羟基取代氯），加热至沸腾后加入乙酸，可以沉淀出六羟基合铂(IV)酸（H2[Pt(OH)6]）黄色固体，这种固体溶于盐酸又重新得到[PtCl6]2−离子。[1]氯铂酸盐在水溶液中也能发生光化学反应，这一反应为链式反应，反应中会产生三价铂及氯自由基（Cl·）。[7]

氯铂酸盐可以和硫化氢反应，生成黑棕色的二硫化铂沉淀：[4]

[PtCl6]2− + 2 H2S → PtS2↓ + 4 H+ + 6 Cl−

溶解度较大的氯铂酸盐也可以转化为溶解度较小的盐类，如钾盐和银盐。[4]一些还原剂如草酸、乙醛可以将其还原为二价的四氯合铂(II)酸盐，镁、汞、甲酸、甲醛等还原剂均能将其还原为铂单质。[4][8]一些还原剂如氢气[9]、水合肼[10]、抗坏血酸[11]等还原六氯合铂(IV)酸盐可以用于制备纳米铂。碘化钾则可以将PtCl2−
6转化为PtI2−
6，或在加热时生成PtI
4沉淀，而非发生还原反应。[8]

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 申泮文, 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2015. 7.7.1 卤化物、硫氰酸根和氰络合物. ISBN 9787030305459
  2. ^ Kauffman, George B. Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Inorganic Syntheses. 1967, 9: 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. 
  3. ^ Ma, Liang; Liu, Changpeng; Liao, Jianhui; et al. High activity PtRu​/C catalysts synthesized by a modified impregnation method for methanol electro-oxidation. Electrochimica Acta, 2009. 54 (28): 7274-7279. doi:10.1016/j.electacta.2009.07.045.
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 曹忠良, 王珍云. 无机化学反应方程式手册. 湖南: 湖南科学技术出版社, 1985. pp 397-399. 统一书号: 13204·56
  5. ^ Autillo, Matthieu; Wilson, Richard E. Phase Transitions in Tetramethylammonium Hexachlorometalate Compounds (TMA)​2MCl6 (M = U, Np, Pt, Sn, Hf, Zr). European Journal of Inorganic Chemistry, 2017, 41: 4834-4839. doi:10.1002/ejic.201700764
  6. ^ Catherine E. Housecroft, Alan G. Sharpe. Inorganic Chemistry Second Edition. Pearson Education Limited 2001, 2005. ISBN 0130-33913-2
  7. ^ Znakovskaya, Irene V.; Glebov, Evgeni M. Photochemistry of the PtCl2−
    6     complex in acidic aqueous solutions. Mendeleev Communications, 2016. 26 (1): 35-37. doi:10.1016/j.mencom.2016.01.014.
  8. ^ 8.0 8.1 陈寿椿. 重要无机化学反应. 上海：上海科学技术出版社, 1963. 氯铂酸盐和铂盐的反应
  9. ^ 于迎涛, 徐柏庆. 前驱体水解对纳米铂形状控制合成的影响[J]. 化学学报, 2003, 61(11):1758-1764.
  10. ^ 许程, 潘牧, 唐浩林,等. 催化剂用纳米铂的制备方法研究 （页面存档备份，存于互联网档案馆）[J]. 电池工业, 2006, 11(5):350-355.
  11. ^ 饶贵仕, 程美琴, 钟艳,等. 铂纳米空球的制备及其对甲醇氧化的电催化性能[J]. 物理化学学报, 2011, 27(10):2373-2378.

拓展阅读

  • Naidoo, Kevin J.; Klatt, Guenter; Koch, Klaus R.; Robinson, David J. Geometric Hydration Shells for Anionic Platinum Group Metal Chloro Complexes.（铂系金属氯配合物的几何水化层） Inorganic Chemistry, 2002. 41 (7): 1845-1849. doi:10.1021/ic010719n.
  • Warr, Rebecca J.; Westra, Arjan N.; Bell, Katherine J.; Chartres, Jy; et al. Selective Extraction and Transport of the [PtCl6]​2- Anion through Outer-Sphere Coordination Chemistry.（根据[PtCl6]2-阴离子的外层配位化学性质对其提取转移）. Chemistry - A European Journal, 2009. 15 (19): 4836-4850. doi:10.1002/chem.200802377.
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