五氯化铼
化合物
五氯化铼是一种无机化合物,由氯和铼组成。虽然它的化学式是 Re2Cl10 ,不过人们都叫它五氯化铼。它是一种红棕色固体。
五氯化铼 | |
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IUPAC名 Rhenium pentachloride | |
别名 | 氯化铼(V) ,氯化铼 |
识别 | |
CAS号 | 13596-35-5 |
PubChem | 83602 |
ChemSpider | 75428 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | XZQYTGKSBZGQMO-PXGBCINVAP |
EINECS | 237-042-6 |
性质 | |
化学式 | ReCl5 |
摩尔质量 | 363.471 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 红棕色固体 |
密度 | 4.9 g/cm3,固体 |
熔点 | 220 °C(493 K) |
沸点 | N/A |
溶解性(水) | 水解并生成 HCl (g) |
磁化率 | +1225.0·10−6 cm3/mol |
结构 | |
晶体结构 | 单斜,mP48; a = 0.924 nm, b = 1.154 nm, c = 1.203 nm, α = 90°, β = 109.1°, γ = 90° [1] |
空间群 | P21/c, No. 14 |
分子构型 | Octahedral |
危险性 | |
R/S术语 | R: 36, 37, 38 |
主要危害 | 水解时释放 HCl |
NFPA 704 | |
相关物质 | |
其他阴离子 | 六氟化铼 |
相关化学品 | 三氯化铼 ,四氯化铼,六氯化铼 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
结构和制备
五氯化铼的分子结构是双八面体型,结构为 Cl4Re(μ-Cl)2ReCl4。 Re-Re 的距离为 3.74 Å。[1] 这种结构和五氯化钽类似。
这种化合物首次在 1933年被合成,[2] 是发现铼的数年后。所述制备涉及铼在高达900℃的温度下的氯化。 [3] 该物质可以通过升华纯化。
ReCl5 是铼的最高价氯化物之一。它已经不能继续被氯化下去了。ReCl6是以六氟化铼为材料制备的。[4]尽管七氟化铼已被发现,七氯化铼还没被发现。[5]
用处和反应
五氯化铼在空气中会降解为棕色液体。 [6]
尽管五氯化铼没有商业应用,但作为烯烃复分解反应的以前曾用過的催化剂之一,具有历史意义。 [7] 五氯化铼会被还原成三氯化铼。
它被一氧化二氯氧化时会产生三氧氯化铼:[8]
- ReCl5 + 3 Cl2O → ReO3Cl + 5 Cl2
参考资料
- ^ 1.0 1.1 Mucker, K. F.; Smith, G. S.; Johnson, Q. The crystal structure of ReCl5 (PDF). Acta Crystallographica Section B. 1968, 24 (6): 874. doi:10.1107/S0567740868003316.
- ^ Geilmann, Wilhelm; Wrigge, Friedrich W.; Biltz, Wilhelm. Rheniumpentachlorid. Z. Anorg. Allg. Chem. 1933, 214 (3): 244. doi:10.1002/zaac.19332140304 (德语).
- ^ Roger Lincoln, Geoffrey Wilkinson "Rhenium Pentachloride and Volatile Metal Chlorides by Direct Chlorination Using a Vertical-Tube Reactor" Inorganic Syntheses, 1980, Volume 20, Pages 41–43. doi:10.1002/9780470132517.ch11.
- ^ Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad. The Elusive Halides VCl5, MoCl6, and ReCl6. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52 (2): 767–769. PMID 23172658. doi:10.1002/anie.201207552.
- ^ Stuart A. Macgregor and Klaus H. Moock "Stabilization of High Oxidation States in Transition Metals. 2.1 WCl6 Oxidizes [WF6]-, but Would PtCl6 Oxidize [PtF6]-? An Electrochemical and Computational Study of 5d Transition Metal Halides: [MF6]z versus [MCl6]z (M = Ta to Pt; z = 0, 1−, 2−)" pp 3284–3292. doi:10.1021/ic9605736
- ^ Edwards, D. A.; Ward, R. T. Some reactions of rhenium(V) chloride. Journal of the Chemical Society A. 1970: 1617. doi:10.1039/J19700001617.
- ^ Ring-opening polymerization of endo and exo-dicyclopentadiene and their 7,8-dihydro derivatives, Hamilton, J.G.; Ivin, K.J.; Rooney, J.J. Journal of Molecular Catalysis 1986 , 36, 115.
- ^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 2nd. Prentice Hall. 2004. ISBN 978-0130399137.