苯基锂
化合物
苯基锂（英語：Phenyllithium）是一种具有化学式：C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂，还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。[1] 晶体状的苯基锂为无色的，然而其溶液状态则是红色至棕色的液体，具体取决于溶剂量和杂质的多少。[2]
| 苯基锂 | |
|---|---|
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| IUPAC名 苯基锂 | |
| 别名 | PhLi |
| 识别 | |
| CAS号 | 591-51-5 
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| PubChem | 24845894 |
| 性质 | |
| 化学式 | C6H5Li |
| 摩尔质量 | 84.05 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色晶体，溶于环己烷/乙醚为棕黑色液体，溶于THF为带红色液体 |
| 密度 | 0.828 g/cm3 |
| 沸点 | 140-143 °C |
| 溶解性（水） | 与水发生剧烈反应 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48 |
| 安全术语 | S：S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构与属性
苯基锂是一种有机锂试剂，其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。[3]
在溶液中，苯基锂因不苯基里的有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中，它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂，苯基锂以四聚体形态存在。
C-Li键长平均为2.33 Å。
制备
- (C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg
很快就针对上述合成发现了改进法：直接用金属锂和卤代苯反应制得。[5]
- C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX
苯基锂还可通过金属－卤素交换反应合成：
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。
反应
苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成或亲核取代反应形成碳－碳键：
- PhLi + R2C=O → PhR2COLi
参考文献
- ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. “Lithium and Lithium Compounds“ in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
- ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
- ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
- ^ Green, D.P.; Zuev, D. “Phenyllithium” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
- ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e