苯基鋰
化合物
苯基鋰（英語：Phenyllithium）是一種具有化學式：C6H5Li的有機金屬試劑。它常用於有機合成中的金屬化試劑，還可作為格氏試劑的替代試劑用於在合成中引入苯基。[1] 晶體狀的苯基鋰為無色的，然而其溶液狀態則是紅色至棕色的液體，具體取決於溶劑量和雜質的多少。[2]
| 苯基鋰 | |
|---|---|
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| IUPAC名 苯基鋰 | |
| 別名 | PhLi |
| 識別 | |
| CAS號 | 591-51-5 
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| PubChem | 24845894 |
| 性質 | |
| 化學式 | C6H5Li |
| 摩爾質量 | 84.05 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 無色晶體，溶於環己烷/乙醚為棕黑色液體，溶於THF為帶紅色液體 |
| 密度 | 0.828 g/cm3 |
| 沸點 | 140-143 °C |
| 溶解性（水） | 與水發生劇烈反應 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48 |
| 安全術語 | S：S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45 |
| MSDS | External MSDS |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構與屬性
苯基鋰是一種有機鋰試劑，其晶體狀態為單斜晶體。固體苯基鋰認為是一種Li2Ph2的二聚狀態。鋰原子和苯基上的連接碳原子形成了一個四元環。苯基平面與這個Li2C2環的平面垂直。[3]
在溶液中，苯基鋰因不苯基里的有機溶劑而存在於不同形式。在四氫呋喃中，它平衡於單體與二聚物形態。常見的是溶於醚類溶劑，苯基鋰以四聚體形態存在。
C-Li鍵長平均為2.33 Å。
製備
- (C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg
很快就針對上述合成發現了改進法：直接用金屬鋰和鹵代苯反應製得。[5]
- C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX
苯基鋰還可通過金屬－鹵素交換反應合成：
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
當代製備苯基鋰的優勢方法主要為後兩種方法。
反應
苯基鋰的主要用途是方便的通過親核加成或親核取代反應形成碳－碳鍵：
- PhLi + R2C=O → PhR2COLi
參考文獻
- ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. 「Lithium and Lithium Compounds「 in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
- ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
- ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
- ^ Green, D.P.; Zuev, D. 「Phenyllithium」 in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
- ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e