樟脑
樟脑，IUPAC名称1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-酮，是一种萜类有机化合物，室温下为白色或透明的蜡状固体，可用于驱离蠹鱼，但对蟑螂、蚊子等居家常见生物没有显著驱离作用。在历史上，樟脑使用在制药用途，也是重要的军火及工业原料。在塑胶石化工业尚未普及时，樟脑为制作塑化材质重要的原料，如赛璐珞底片。诺贝尔以樟脑为原料研制出了威力更强的新式火药“无烟火药”在1887年取得专利，使樟脑成为国际贸易中关注的重要资源。
| 樟脑[1][2] | |
|---|---|
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| IUPAC名 1,7,7-trimethylbicyclo [2.2.1]heptan-2-one | |
| 别名 | 莰酮 |
| 识别 | |
| CAS号 | 76-22-2  21368-68-3  464-49-3（(R)） 464-48-2（(S)） [76-22-2] [464-49-3] ((1R)-樟脑) [464-48-2] ((1S)-樟脑} |
| PubChem | 2537 9543187（(R)） 10050（(S)） |
| ChemSpider | 2441, 7822160 (R), 9655 (S) |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYAK |
| Beilstein | 1907611 |
| Gmelin | 83275 |
| 3DMet | B04729 |
| UN编号 | 2717 |
| EINECS | 200-945-0 |
| ChEBI | 36773 |
| RTECS | EX1260000 (R) EX1250000 (S) |
| DrugBank | DB01744 |
| KEGG | D00098 |
| MeSH | Camphor |
| IUPHAR配体 | 2422 |
| 性质 | |
| 化学式 | C10H16O |
| 摩尔质量 | 152.23 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色或无色晶体 |
| 密度 | 0.990 |
| 熔点 | 179.75 °C (453K) |
| 沸点 | 204 °C (477 K) |
| 溶解性（水） | 0.12 g / 100 ml |
| 溶解性（乙酸） | ~200 g / 100 ml |
| 溶解性（乙醇） | ~100 g / 100 ml |
| 溶解性（丙酮） | ~250 g / 100 ml |
| 溶解性（乙醚） | ~200 g / 100 ml |
| 溶解性（氯仿） | ~100 g / 100 ml |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R11-R20/21/22-R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S16-S26-S36 |
| 主要危害 | 可燃 |
| NFPA 704 |
 2
2
0
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| 相关物质 | |
| 相关酮 | 茴香酮，守酮 |
| 相关化学品 | 莰烯，蒎烯，异龙脑 龙脑，冰片，樟脑磺酸 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
樟脑提炼自樟树干中，树龄越老的樟树所富含的樟脑比例越多。提炼方法为将树干切成小块用水蒸馏，樟脑油受热后随着水蒸汽上升，在接触到预先放置在上方的陶缸冷却后便可形成樟脑。
台湾早期北部、中部山林多为原始樟树林，老樟树树龄千年以上者甚多，在十九世纪后半叶及二十世纪初，台湾山林的樟树林成为国际贸易中关注的重要资源。汉人巨商垦民、英国商人、清廷政府、日本政府先后在台湾大量砍伐樟脑输出，台湾樟脑输出量在日治时曾达世界首位，有“樟脑王国”之称。
过去使用的樟脑丸多使用萘与萘酚，因此又称为萘丸；由于萘有一定毒性且可能致癌，现在则大部分被对二氯苯所取代，而不使用樟脑。
反应
樟脑可发生的典型反应有：
- 生成异亚硝基樟脑
生物合成
用途
樟脑的用途很多，除了使用在制药用途上，也是重要的工业原料。在早期塑胶较不普及时，樟脑为制作底片重要的原料，当时台湾输出的樟脑达到世界第一，其中北部以三角涌（今三峡）、大嵙崁（今大溪）、咸菜瓮（樟脑关西），及中部南投的集集等地为樟脑产出最兴盛的地区。樟脑一般制成樟脑丸，用于驱虫、除臭。樟脑具毒性，不可直接食用。
对于有葡萄糖-6-磷酸脱氢酶缺乏症（通称蚕豆症）的患者，建议勿接触或使用含樟脑 (camphor) 之外用药品。[3]
诺贝尔利用樟脑为原料研制出了新式火药，烟雾较少的“无烟火药”Ballistite，在1887年取得专利，此种火药威力更强，能使敌方不容易发现自己。
历史
6世纪时阿拉伯发明了樟脑制法，16世纪时传入日本，当时主要产地为萨摩藩（现鹿儿岛县）。当时樟脑之主要用途为赛璐珞的可塑剂，随后诺贝尔发明以樟脑为原料威力更强的新式火药后，需求量大增。
台湾早期北部、中部的浅山森林多为原始千年樟树林，自荷治时期以来，就有樟脑出口，当时平地甚至延伸至海岸都有浓密的樟树林。18世纪初清廷将樟树贸易收归国有专卖，私砍林木可被处死，单单1720年就因私砍林木而有超过200个人被斩首，后来引爆了朱一贵事件。事平后政策才松绑，向官府缴交规费即可取得进入樟木林工作的许可。初期官府收取垦民缴交的规费，尚有部分比例拨交给山林土地的所有人平埔族，以换取垦民进出山林。到了19世纪初，汉人即渐渐夺取山林所有权及樟树贸易的独占地位。
在十九世纪后半叶及二十世纪初，台湾樟脑生产量几乎占全世界的一半以上，台湾山林的樟树林成为国际贸易中关注的重要资源。1855年台湾当地官员与美商私订密约，1858年天津条约将台湾（今台南安平）开放为通商口岸，随后又增开淡水、打狗（今高雄港）、鸡笼（今基隆港）等口岸，美商与俄商、德商、英商等即先后进入台湾收购樟脑进行樟脑出口贸易。为垄断樟脑独占地位，台湾当地官员亦欲介入利益，在1863年违反天津条约将樟脑改为官办专卖，与英商间不断的冲突在1868年引发与英军的樟脑纠纷。[4]
1880年代台湾建省首任巡抚刘铭传与地方巨商，为掠夺山林资源、垄断樟脑独占利益（刘铭传在奏折中自称为“伐木裕饷”），继续执行开山抚番政策，由地方巨商向政府官员捐输买官、提供民勇人丁，官员发动战争劫掠抢取更深山原住民族群的土地，租给地方巨商招募民工脑丁入垦山林，所得再租税裕饷，如此循环，七年间持续发动一连串大嵙崁战役以帝国优势现代武力征伐今大溪、三峡、复兴、乌来等地的泰雅部落。[5][6]
日治时延续清末开山抚番政策，随后更升级为理蕃政策，不承认族人领地权将山林强制没收为国有，樟脑业者垦民入侵部落领地开垦伐林不再付予当地住民赛夏、泰雅等部落租金补偿，不断暴力冲突终至引发南庄事件、大豹社事件、枕头山战役等事件。[7]至当地社群灭社后，引进工业化资本主义，大举经营台湾的樟脑产业全面收归国家垄断台湾北部、中部山林樟树之采伐，到了20世纪初日本成为全世界最大的樟脑生产国。
1920年代，化学合成制法逐渐流行，逐渐取代樟脑的地位，最终由于塑胶被发明、取代赛璐珞，樟脑产业就此没落。
参见
注释
- ^ The Merck Index, 7th edition, Merk & Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960
- ^ Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Ann Arbor, Michigan
- ^ 李妮锺. 認識蠶豆症 (PDF). 国立台湾大学附设医院基因医学部. 2013-04 [2022-01-03]. （原始内容存档 (PDF)于2015-04-20） （中文）.
含樟脑(camphor)之外用药品建议蚕豆症患者勿使用(无论年纪)
- ^ 美国驻台领事达飞声 [Consul of the United States for Formosa James Wheeler Davidson, F.R.G.S]. XXIV The Formosan Camphor Industry. The Island of Formosa; Past and Present; History, People, Resources and commercial Prospects. London and New York: Macmillan & Co.; Yokohama, Shanghai, Hongkong, Singapore: Kelly & Walsh. 1903: 397–443 （英语）.
- ^ 傅琪贻（藤井志津枝）. 大嵙崁事件 (PDF). 原住民族重大历史事件系列丛书（五）. 原住民族委员会. 2019年5月 [2021-06-25]. ISBN 9789860590883. （原始内容存档 (PDF)于2021-06-25）.
- ^ 许毓良. 光緒十四年（1888）台灣內山番社地輿全圖所見的新北山區：一段清末開山撫番的歷史追尋. 新北市: 远足文化. 2019年11月. ISBN 978-986-508-043-3.
- ^ 高俊宏. Llyung Topa拉流斗霸：尋找大豹社事件隘勇線與遺族 初版. 新北市: 远足文化. 2020年12月. ISBN 978-986-508-082-2.
参考文献
- 1952 《台湾之樟脑》，台湾特产丛刊第10 种。台北：编者。
- 《世界第一･台湾樟脑》，国立台湾历史博物馆“台湾博物馆系统丛书”，第2籍。陈其南、戴宝村、王志弘、黄士娟等。ISBN 9789860180466。出版社：雅凯电脑语音。
- 博物馆学与脑丁之歌。
- 采樟焗脑 见证客家人迁移史 林上祚/中国时报 DEC-02-2012 01:24 AM