甲酸苯乙酯
甲酸苯乙酯（英语：phenethyl formate），化学式C9H10O2，是一种有机酯类化合物。存在于许多植物中，具有香味。可作为香水、化妆品等日用品的香精；同时也可作为食用香精，用于调配果香型香精。
| 甲酸苯乙酯 | |
|---|---|
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| 英文名 | phenethyl formate |
| 别名 | 甲酸2-苯基乙酯 |
| 识别 | |
| CAS号 | 104-62-1 
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| PubChem | 7711 |
| ChemSpider | 7425 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | IKDIJXDZEYHZSD-UHFFFAOYSA-N |
| ChEBI | 87417 |
| 性质 | |
| 化学式 | C9H10O2 |
| 摩尔质量 | 150.17 g·mol−1 |
| 外观 | 无色液体，具有花香味 |
| 密度 | 1.056～1.062°C |
| 沸点 | 226°C |
| 溶解性（水） | 略溶于水（1413 mg/l）,溶于大多数有机溶剂。 |
| 危险性 | |
| 闪点 | 91°C |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
分布
甲酸苯乙酯在自然界中存在于许多植物挥发性精油中，如小果咖啡[1]、香荚兰[2]、樱桃、覆盆子、波森莓、黑莓以及蓝莓[3]等越橘属植物[4]。一些虫类，如蚊子[5]和甲虫[6]可以对释放的甲酸苯乙酯做出反应。
性质与用途
性质
甲酸苯乙酯为无色至微黄色液体，有玫瑰、菊花、风信子、西洋菜青叶样香气，有药香香韵[7][8]。略有甜味。其香气类似苯乙二甲缩醛，但更干尖。香气较飘不持久。它的香气较乙酸苯乙酯清强。苯乙醇是青甜的玫瑰香气，其甲酸酯化后形成的甲酸苯乙酯香气增青增强而转入青香，变成风信子气味[9]。
沸点226℃。闪点91℃[8]，比重1.06，微溶于水（溶解度1.413 g/L），溶于大多数有机溶剂[7][4]。甲酸苯乙酯不稳定，置久遇水分会水解出具有难闻气味的甲酸，故作为香精时不单独使用[9]。
用途
甲酸苯乙酯可作为日用品香精和食用香精使用。日用品包括化妆品、高档香水、洗发水、香皂、其他盥洗用品，同时也可用在家用清洁剂和洗涤剂等非化妆品中[4]。可用于调配铃兰、兰花、丁香、玫瑰、水仙、风信子、晚香玉、依兰、紫丁香、草兰、水仙等各种花精油，并可作为矫香剂。一般只作为苯乙醇的提调香气，与苯乙醇、乙酸苯乙酯复配使用，中用量在5%以内[8][9]。
可少量添加至食品中，用于调制苹果、香蕉、杏、桃、梨、李、樱桃、梅子、草莓及蜜香等果香型香精[9][8]。
2008年，国际香料协会（IFRA）统计甲酸苯乙酯全球用量约为1-10公吨[4]。
安全性
甲酸苯乙酯的口服半数致死量（LD50）为3.4 g/kg（大鼠）和2.44 g/kg（小鼠），兔子皮试LD50>5.3 g/kg[4]。其被美国联邦紧急措施署（FEMA）认定为公认安全（GRAS）物质，并被FDA允许添加至食品中。欧盟则将其列入B类物质清单（需完善安全信息-水解研究[注 1]）。世界卫生组织和粮食及农业组织食品添加剂联合专家委员会（JECFA）认定甲酸苯乙酯作为食品添加剂使用时，在现有规定剂量内不会引起安全问题[4]。
制备
甲酸苯乙酯主要由苯乙醇与甲酸在浓硫酸等催化剂作用下进行酯化反应得到[8][9]，也可由苯甲酸甲酯与苯乙醇经酯交换制得[10]。
它可由苯乙醇、二甲基甲酰胺和三聚氯氰在氟化锂存在下于二氯甲烷中反应制得。[11]它也能由苯乙醇和甲酸乙酯在三氟甲磺酸铋催化下的酯交换反应得到。[12]
延伸阅读
- D. McGinty , C.S. Letizia , A.M. Api. Fragrance material review on phenethyl formate. Food and Chemical Toxicology. 2012, 50 (S2): S425-S429. doi:10.1016/j.fct.2012.02.067.
注释
- ^ the list of substances granted B – information required – hydrolysis study（Council of Europe，no. 350, 2000）
参考资料
- ^ J. Stoffelsma; G. Sipma; D. K. Kettenes; J. Pypker. New volatile components of roasted coffee. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2005-03, 16 (6). doi:10.1021/JF60160A010.
- ^ P. Werkhoff; M. Güntert. Identification of some Ester Compounds in Bourbon Vanilla Beans. Lebensmittel-Wissenschaft & Technologie. 2002-10, 30 (4). doi:10.1006/FSTL.1996.0194.
- ^ Timo Hirvi, Erkki Honkanen. The aroma of blueberries. Journal of the Science of Food and Agriculture. 1983, 34 (9): 992-996. doi:10.1002/jsfa.2740340916.
- ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 D. McGinty , C.S. Letizia , A.M. Api. Fragrance material review on phenethyl formate. Food and Chemical Toxicology. 2012, 50 (S2): S425-S429. doi:10.1016/j.fct.2012.02.067.
- ^ Fangfang Zeng, Pingxi Xu, Walter S. Leal. Odorant receptors from Culex quinquefasciatus and Aedes aegypti sensitive to floral compounds. Insect Biochemistry and Molecular Biology. 2019, 113: 103213. doi:10.1016/j.ibmb.2019.103213.
- ^ T. L. Ladd, Jr., Terrence P. McGovern, Morton Beroza, B. G. Townshend, M. G. Klein, K. O. Lawrence. Japanese Beetles: Phenethyl Esters as Attractants. Journal of Economic Entomology. 1973, 66 (2): 369-370. doi:10.1093/jee/66.2.369.
- ^ 7.0 7.1 安家驹. 实用精细化工辞典. 北京: 中国轻工业出版社. 2000: 393.
- ^ 8.0 8.1 8.2 8.3 8.4 刘树文. 合成香料技术手册. 北京: 中国轻工业出版社. 2000: 510–511.
- ^ 9.0 9.1 9.2 9.3 9.4 许戈文,李布青. 合成香料产品技术手册. 北京: 中国商业出版社. 1996: 234–235.
- ^ 边延江，刘会明，吴博，宋艳芳. 微波辐射SnCl4·5H2O催化合成苯甲酸苯乙酯. 河北大学学报（自然科学版）. 2005, 25 (4): 383-385. doi:10.3969/j.issn.1000-1565.2005.04.012.
- ^ Lidia De Luca; Giampaolo Giacomelli; Andrea Porcheddu. Mild and Highly Selective Formyl Protection of Primary Hydroxyl Groups. J. Org. Chem. 2002, 67, 15, 5152–5155. doi:10.1021/jo0257492.
- ^ Iraj Mohammadpoor-Baltork, Ahmad Reza Khosropour, and Hamid Aliyan. A Convenient and Chemoselective Acetylation and Formylation of Alcohols and Phenols Using Acetic Acid and Ethyl Formate in the Presence of Bi(III) Salts. Journal of Chemical Research, Synopses (2001), (7), 280-282. doi:10.3184/030823401103169775.