钒
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1801年,安德烈·曼努埃尔·德尔里奥在墨西哥发现了一种钒化合物,他分析了一种新的含铅矿物,他称之为“褐色铅”,并根据其质量推测是一种新元素的存在,他称之为erythronium(源自希腊语,意义为“红色”,ἐρυθρόν,eruthrón)因为加热后大多数盐变成红色。四年后,他错误地被其他科学家说服该元素与铬相同。1830年,Nils Gabriel Sefström生成了钒的氯化物,进而证明了一种新的元素,他以斯堪的纳维亚的美丽和生育女神Vanadís(Freyja)将这种元素命名为“vanadium”。这个名字归因于钒化合物中广泛的颜色。Del Rio的铅矿石后来因其钒含量而更名为钒铅矿。1867年亨利恩菲尔德罗斯科得到了纯的钒元素。
钒天然存在于约65种矿物和化石燃料沉积物中。它是由中国和俄罗斯的钢铁冶炼渣中所得到。其他国家则直接从磁铁矿、重油烟尘或铀矿开采的副产品中生产。它主要用于制造特种钢合金,如高速工具钢。最重要的工业用途为钒化合物五氧化二钒用作生产硫酸的催化剂。用于储能的钒氧化还原电池可能是未来的重要应用。
在少数生物中发现了大量的钒离子,可能是毒素。 氧化物和一些其他钒盐具有中等毒性。特别是在海洋中,钒被一些生命作为酶的活性中心,例如一些海藻的钒溴过氧化物酶。
特性
钒为一中等硬度可延展的银灰过渡金属,有些描述形容它很“软”,应是因为它的延展性。不易腐蚀,在碱、硫酸和盐酸中它相当稳定。在933K(660 ℃)以上的温度中它氧化为五氧化二钒 (V2O5)。钒的结构强度相当高。
在氧化物中钒一般显+5价,但也有+2、+3和+4价的氧化物存在,不过它们比较容易过渡为+5价的氧化物。2价和3价的钒氧化物是碱性的,4价的氧化物是两性的,5价的氧化物是酸性的。
一个很有趣的试验是用锌来还原无色的钒酸铵(NH4VO3)。在试验的过程中钒相继被还原成蓝色的四价钒、绿色的三价钒、紫蓝色的二价钒,随后低价的钒又会被空气中的氧氧化为金黄色的五价钒。由于钒的价数很容易改变,它也经常被用做催化剂。+1价的钒很少出现。理论上0、-1和-3价的钒也有可能。
应用
历史
1801年西班牙矿物学家安德烈·曼纽尔·德·里奥在墨西哥城的一个铅矿中首先发现了钒,但他错误地以为他所发现的只不过是一种不纯的铬。1831年瑞典化学家尼尔斯·加布里埃尔·塞夫斯特瑞姆在与铁矿做试验时重新发现了钒,同年弗里德里希·维勒证实了德·里欧的发现。1867年亨利·英弗尔德·罗斯用氢还原二氯化钒首次得到了纯的钒。
塞夫斯特瑞姆给钒按日尔曼神话中美丽女神的名字起了名,因为钒的化合物色彩缤纷。
生理
在生物体内钒是一些酶的必要组成部分。一些固氮的微生物使用含钒的酶来固定空气中的氮。
鼠和鸡也需要少量的钒,缺钒会阻碍它们的生长和繁殖。含钒的血红蛋白存在于海鞘类动物中。
同位素
钒共有31种同位素,其中51V稳定。
来源
在大自然中钒一般以化合物存在。约65种钒的化合物在自然中出现,其中有
- 硫化钒 (VS4)
- 绿硫钒矿 (VS2或V2S4)
- 钒铅矿 [Pb5(VO4)3Cl]
- 钒云母 [KV2(AlSi3O10)(OH)2]
- 钒酸钾铀矿 [K2(UO2)2(VO4)2·3H2O]
- 磁铁矿一般含1-2%的钒[来源请求]
- 钒钛磁铁矿也是是钒的来源之一
在矾土和石油、煤、油页岩中也含有大量钒,特别是委内瑞拉和加拿大的石油中能找到钒。光谱分析发现在太阳和一些恒星的表面也有钒。
生产
纯的金属钒一般是用钾在高压下将五氧化二钒还原而得到的。大多数钒是其它矿物加工时的副产品。工业上也可以铝,焦炭还原五氧化二钒生产纯钒。
化合物
五氧化二钒是钒最重要的化合物,常被用来做催化剂、染料和固色剂。五氧化二钒加热可放出氧气,且这个反应是可逆的。五氧化二钒的性质可催化二氧化硫、苯和萘的氧化反应,在工业上用来制造硫酸、邻苯二甲酐和顺丁烯二酐。五氧化二钒是橙色的,具有毒性,不同于大多数金属氧化物,五氧化二钒微溶于水。它是两性化合物,可以与酸和碱反应。它也是氧化剂。
注意
- 钒很易燃。
- 钒的化合物毒性很高。
- 含钒的尘埃被吸入后会导致肺癌。
参考文献
- ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip J. H.; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro A. J. Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report). Pure and Applied Chemistry. 2022-05-04. ISSN 1365-3075. doi:10.1515/pac-2019-0603 (英语).
- ^ The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts. Journal of Catalysis. 2014, 311: 369–385 [2019-06-13]. (原始内容存档于2020-07-13).
- ^ Multifunctionality of Crystalline MoV(TeNb) M1 Oxide Catalysts in Selective Oxidation of Propane and Benzyl Alcohol. ACS Catalysis. 2013, 3 (6): 1103–1113 [2019-06-13]. (原始内容存档于2019-03-29).
- ^ Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid. Journal of Catalysis. 2012, 285: 48–60 [2019-06-13]. (原始内容存档于2020-07-13).
- ^ Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts. 2011 [2019-06-13]. (原始内容存档于2020-05-19).
外部链接
- 元素钒在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 钒(英文)
- 元素钒在The Periodic Table of Videos(诺丁汉大学)的介绍(英文)
- 元素钒在Peter van der Krogt elements site的介绍(英文)
- WebElements.com – 钒(英文)