分析化学中,银量法是一种涉及离子的滴定方法。通常情况下,它被用于测定样品中的氯化物的量。样品溶液用已知浓度的硝酸银溶液进行滴定。氯离子与银(I)离子反应,得到不溶的氯化银

Cl (aq) + Ag+ (aq) → AgCl (s) (Ksp = 1.70 × 10−10)

佛尔哈德法

佛尔哈德法是返滴定的一个例子,为纪念雅各布·福尔哈德而命名。此方法包括了将过量的硝酸银加入到滴定液中、将氯化银过滤,以及用硫氰酸铵滴定剩余的硝酸银,[1]并且使用在终点处会形成血红色[Fe(OH2)5(SCN)]2+的硫酸铁铵作为指示剂:

Ag+ (aq) + SCN (aq) → AgSCN (s) (Ksp = 1.16 × 10−12)
Fe(OH)(OH2)52+ (aq) + SCN (aq)→ [Fe(OH2)5(SCN)]2+ + OH

影响因素有:酸度和沉淀的吸附能力。一般酸度在0.1~1mol/L之间,酸度过低影响红色Fe(SCN)红色络合物的生成,因为铁离子水解。AgCl沉淀对构构晶离子有吸附作用。

莫尔法

在因卡尔·弗里德里希·莫尔而得名的莫尔法中,铬酸钾是指示剂,在所有氯离子反应完后,生成红色的铬酸银

2Ag+ (aq) + CrO42- (aq) → Ag2CrO4 (s) (Ksp = 1.1 × 10−12)

该方法需要在接近中性时进行,因为在pH较高时会生成氢氧化银,而pH较低时则会产生H2CrO4,降低铬酸根离子浓度,并延缓沉淀的生成。碳酸盐和磷酸盐会沉淀银,因此需要将其掩蔽来防止不精确的结果。

莫尔法可以用于将样品与乙酸钙,然后乙酸铁点燃以测定样品中的总氯含量。乙酸钙用于“固定”自由氯、沉淀碳酸盐并缓冲所得的溶液。乙酸铁用于去除磷酸盐。所有的氯被溶出残渣,并进行滴定。[1]

法扬斯法

在以卡西米尔·法扬斯的名字命名的法扬斯法中,一般用二氯荧光素(DCF)作为指示剂;终点的标志是绿色的悬浮液突变为粉红色。在终点之前,氯离子一直保持过量。它们吸附在AgCl表面,赋予该粒子负电荷。当超过当量点时,过量的银(I)离子吸附在氯化银表面,赋予其正电荷。像二氯荧光素这样的阴离子染料被吸引至微粒,并在吸附时经历颜色变化,表示到达终点。伊红(四溴荧光素)在溴化物碘化物硫氰酸盐阴离子的滴定中较为适用,比用二氯荧光素得到的终点更为清晰。它不适用于对氯化物阴离子的滴定中,因为它比氯离子更容易吸附在AgCl上。[2]

参见

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 Yoder, Lester. Adaptation of the Mohr Volumetric Method to General Determinations of Chlorine. Industrial & Engineering Chemistry. 1919, 11 (8): 755. doi:10.1021/ie50116a013. 
  2. ^ Harris, Daniel Charles. Quantitative chemical analysis 6th. San Francisco: W.H. Freeman. 2003: 142–143. ISBN 0-7167-4464-3.