18-冠-6
18-冠-6是一种冠醚，化学式为[C2H4O]6，它是一种白色、吸湿性结晶固体，熔点低。
| 18-冠-6 | |||
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| IUPAC名 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 | |||
| 识别 | |||
| CAS号 | 17455-13-9 | ||
| SMILES |
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| 性质 | |||
| 化学式 | C12H24O6 | ||
| 摩尔质量 | 264.122 g·mol⁻¹ | ||
| 密度 | 1.237 g/cm³ | ||
| 熔点 | 37-40 °C | ||
| 沸点 | 116 °C (0.2 Torr) | ||
| 相关物质 | |||
| 相关化学品 | 二苯并-18-冠-6 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
性质
18-冠-6孔穴直径为260-320pm，K+直径为266pm，正好容纳钾离子，因此可以络合。18-冠-6是很好的相转移催化剂，就是基于上述原因。在反应中，冠醚和金属离子络合，可溶于有机溶剂中，留下“裸露”的阴离子，同时进入有机溶剂中。由于阴离子是游离的自由负离子，没有溶剂化的影响，因此很容易发生反应。 液-液两项中冠醚也有同样的作用，可使盐进入有机溶剂中，从而可以迅速反应。如18-冠-6和乙腈存在下，氰化钾与氯化苄反应得到苯乙腈，产率为100%。
合成
18-冠-6可通过Williamson合成制得，其中钾离子起“模板”作用：
把112.5g三甘醇和600mlTHF和109gAR的KOH（配成60%的热饱和溶液）混合搅拌15分钟。然后滴加140.3g二氯三甘醇和100mlTHF的混合溶液。然后回流搅拌18~24小时冷却减压抽去大部分THF，加入500ml二氯甲烷，过滤。干燥有机相，过滤，蒸馏，收集100~167度馏分。100ml乙腈重结晶产物，冷却到-30度，过滤并用冷乙腈洗涤，乙腈络产物在0.1~0.5毫米汞柱下蒸去络合溶剂乙腈。以56~66的产率得到产物。 THF无需干燥；KOH溶液过冷会析出晶体，过热会造成THF沸腾；加入KOH后会变黑变棕，不影响产率；第一次蒸馏多蒸去水更容易过滤和干燥；不要用含碱金属离子的干燥剂；第一次蒸可以因馏局部温度过高生成二氧六环（有报道为180度自燃）而爆炸，建议冷却蒸馏头；第一次的馏分里可能因为原料的原因含有乙烯和乙醇杂质，可以用更仔细的重结晶，升华，色谱等更多方法除去；过滤需要干燥；氢谱（四氯化碳）化学位移为3.56
图库
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钾离子正嵌入在18-冠-6中（1） -
钾离子正嵌入在18-冠-6中（2） -
在溶剂的18-冠-6和氯铬酸钾－KCrO3Cl（18-冠-6正与氯铬酸钾中的钾离子络合）
参阅
参考资料
- 邢其毅等。《基础有机化学》第三版上册。北京：高等教育出版社，2005年。ISBN 7-04-016637-2