三甲基銦

化合物

三甲基銦,簡稱TMITMIn,是一種有機銦化合物,化學式 In(CH3)3。它是無色、可自燃的固體。[2]它的結構不像三甲基鋁,但與三甲基鎵類似,三甲基銦是單體。[3]

三甲基銦
IUPAC名
Trimethylindium
系統名
Trimethylindigane[1]
別名 三甲基銦烷
識別
CAS號 3385-78-2  checkY
PubChem 76919
ChemSpider 69370
SMILES
 
  • C[In](C)C
InChI
 
  • 1/3CH3.In/h3*1H3;/rC3H9In/c1-4(2)3/h1-3H3
InChIKey IBEFSUTVZWZJEL-SGQDGSKVAB
EINECS 222-200-9
性質
化學式 InC
3
H
9
摩爾質量 159.922 g·mol⁻¹
外觀 白色晶體
密度 1.568 g cm−3 (at 20 °C)
熔點 88 °C(361 K)
沸點 134 °C(407 K)(在 101 °C(214 °F;374 K)以上分解)
溶解性 反應
熱力學
ΔfHm298K 150.5-169.7 kJ mol−1
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中易燃物的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中腐蝕性物質的標籤圖案
GHS提示詞 Danger
H-術語 H250, H260, H261, H314, H318
P-術語 P210, P222, P223, P231+232, P260, P264, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321
主要危害 可自燃
相關物質
其他陽離子 三甲基硼
三甲基鋁
三甲基鎵
三甲基鉈
相關化學品 三乙基銦
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

三甲基銦可以由三氯化銦甲基鋰反應而成。[2][4]

InCl3 + 3 LiMe → Me3In.OEt2 + 3 LiCl

性質

相較於三甲基鋁三甲基鎵,InMe3 是一種較弱的路易斯酸。它與仲和仲形成加合物。[5]它和一種三嗪配體 (PriNCH2)3 形成的配合物含有六配位銦, C-In-C 鍵角為 114°-117°。它與三齒配體形成三個長鍵,N-In-N 角為 48.6°,長 In-N 鍵的鍵長為 278 pm。[6]

結構

氣態的InMe3 是單體,為平面三角形結構。它在溶液中是四聚體。[5] 在固態時,三甲基銦有兩種結構,一種是四方晶系的。另一種是2005年發現,密度較低的三方晶系,[7]可以由 InMe3己烷重結晶而成。

四方的InMe3的苯溶液是四聚體,在這些四聚體之間有橋接原子連接。每個銦原子都是五配位的,為扭曲三角雙錐結構。三個最短的鍵的鍵長為 216 pm 都在水平方向,而軸向的In-C 鍵較長,為 308 pm(四聚體裡的 InMe3)或 356 pm(四聚體和四聚體之間的橋接鍵)。[8] 固態GaMe3TlMe3也有類似的結構。[8]三甲基銦的固態結構使得它的熔點(89°-89.8 °C)比三乙基銦(-32 °C)大得多。[5]

三方的InMe3則是環狀六聚體,結構為環己烷構象。其中的銦原子也是五配位,In-C 平均鍵長為 216.7 pm ,幾乎和四方晶系一樣。它的軸向鍵則為302.8 pm(這些鍵將InMe3單體連接為六聚體)或 313.4 pm(六聚體和六聚體之間的橋接鍵)。[7]

危險性

三甲基銦會自燃[9]

參考資料

  1. ^ Trimethylindium - PubChem Public Chemical Database. The PubChem Project. USA: National Center for Biotechnology Information. Descriptors Computed from Structure. 27 March 2005 [21 September 2011]. (原始內容存檔於2012-11-04). 
  2. ^ 2.0 2.1 Bradley, D. C.; Chudzynska, H. C.; Harding, I. S. Trimethylindium and Trimethylgallium. Inorganic Syntheses. 1997, 31: 67–74. doi:10.1002/9780470132623.ch8. 
  3. ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 (英語). 
  4. ^ Main Group compounds in Inorganic Syntheses, vol 31, Schultz, Neumayer, Marks; Ed., Alan H. Cowley, John Wiley & Sons, Inc., 1997, ISBN 0471152889
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 CVD of compound semiconductors, Precursor Synthesis, Development and Applications, Anthony C. Jones, Paul O'Brien, John Wiley & Sons, 2008, ISBN 3527292942
  6. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997: 263. ISBN 0-7506-3365-4. 
  7. ^ 7.0 7.1 Lewiński, Janusz; Zachara, Janusz; Starowieyski, Kazimierz B.; Justyniak, Iwona; Lipkowski, Janusz; Bury, Wojciech; Kruk, Przemysław; Woźniak, Robert. A Second Polymorphic Form of Trimethylindium: Topology of Supramolecular Architectures of Group 13 Trimethyls. Organometallics. 2005, 24 (20): 4832–4837. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om050386s. 
  8. ^ 8.0 8.1 Inorganic Chemistry, (2d edition), Catherine E. Housecroft, Alan G. Sharpe, Pearson Education, 2005, ISBN 0130399132 , ISBN 978-0130399137
  9. ^ Chemistry of Materials (2000); doi:10.1021/cm990497f

外部連結