二苯基二硒醚
化合物
二苯基二硒醚是一種有機硒化合物，化學式 (C6H5)2Se2，簡稱Ph2Se2。這種橙色固體是苯硒酚的氧化產物。在有機合成中，它用來引入 PhSe基團。
| 二苯基二硒醚 | |
|---|---|
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| IUPAC名 1,1′-Diselanediyldibenzene | |
| 別名 | 二苯基二硒 |
| 識別 | |
| CAS號 | 1666-13-3 
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| PubChem | 15460 |
| ChemSpider | 14710 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYAK |
| RTECS | JM9152500 |
| 性質 | |
| 化學式 | C12H10Se2 |
| 摩爾質量 | 312.13 g·mol−1 |
| 外觀 | 黃色晶體 |
| 密度 | 1.84 g/cm3 |
| 熔點 | 59-61 °C（332-334 K） |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 溶解性 | 可溶於二氯甲烷、THF和熱己烷 |
| 結構 | |
| 偶極矩 | 0 D |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R23/25 R33 R50/53 |
| 安全術語 | S：S20/21 S28 S45 S60 S61 |
| 主要危害 | 有毒 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | Ph2S2 C6H5SeH |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備和性質
Ph2Se2 可以由苯硒酚鹽（含有 PhSe-的化合物）的氧化而成，後者則可以由格氏試劑和硒反應而成：[1]
這種分子的對稱性為 C2，這類似於過氧化氫。Se-Se 鍵長為 2.29 Å ，C-Se-Se-C 二面角為 82°，C-Se-Se 鍵角接近 110°。[2]
反應
Ph2Se2 可以被還原：
- Ph2Se2 + 2 Na → 2 PhSeNa
PhSeNa 是一種有用的親核試劑，可以對鹵代烷烴、磺酸酯（甲磺酸酯或對甲苯磺酸酯）和環氧化物進行親核取代反應。它在製備嗎啡的例子中出現：[3]
它也可以被氯化：
- Ph2Se2 + Cl2 → 2 PhSeCl
PhSeCl 是一種強大的親電試劑，可以和各種親電試劑反應，包括烯醇鹽、烯醇硅醚、格氏試劑、有機鋰化合物、烯烴和胺，並引入 PhSe基團。在以下反應中（馬錢子酚的早期合成步驟），通過內酰胺烯醇鹽與 PhSeCl 的反應中引入了 PhSe 基團。 [4]這種反應可以把羰基化合物轉化成對應的 α,β-不飽和化合物。[5]
二苯基二硒醚本身也是弱親電性的 PhSe基團來源，會和強親核體，像是格氏試劑和鋰試劑反應。PhSeCl 的反應性更強，效率也更高，因為使用 Ph2Se2 會浪費掉一半的硒。
- Ph2Se2 + Nu− → PhSeNu + PhSe−
當 PhSeCl太強而二苯基二硒醚太弱時，N-苯基硒代鄰苯二甲酰亞胺 (N-PSP) 也可以用來取代 PhSeCl。[6]
參考資料
- ^ Reich, H. J. (1979). "Reagents for Synthesis of Organoselenium Compounds: Diphenyl Diselenide and Benzeneselenenyl Chloride". Org. Synth. 59: 141; Coll. Vol. 6: 533.
- ^ Marsh, R. E. The Crystal Structure of Diphenyl Diselenide. Acta Crystallographica. 1952, 5 (4): 458–462. doi:10.1107/S0365110X52001349
.
- ^ Taber, D. F.; Neubert, T. D.; Rheingold, A. L. Synthesis of (−)-Morphine. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (42): 12416–12417. PMID 12381175. doi:10.1021/ja027882h.
- ^ Lerchner, A.; Carreira, E. M. First Total Synthesis of (±)-Strychnofoline via a Highly Selective Ring-Expansion Reaction. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (50): 14826–14827. PMID 12475306. doi:10.1021/ja027906k.
- ^ Reich, H. J.; Wollowitz, S. Preparation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination. Organic Reactions. 1993, 44: 1–296. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or044.01.
- ^ Barrero, A. F.; Alvarez-Manzaneda, E. J.; Chahboun, R.; Corttés, M.; Armstrong, V. Synthesis and Antitumor Activity of Puupehedione and Related Compounds. Tetrahedron. 1999, 55 (52): 15181–15208. doi:10.1016/S0040-4020(99)00992-8.
