二(三甲基硅基)氨基鋰
化合物
二(三甲基硅基)氨基鋰（簡稱LiHMDS）是一種有機硅化合物，化學式為[(CH3)3Si]2NLi。這種無色固體是一種非親核性的強鹼，可用於去質子化反應並可用作配體。無溶劑時，這種化合物在溶液是雙聚體，而在固體中為三聚體。[1]
| 二(三甲基硅基)氨基鋰 | |
|---|---|
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| IUPAC名 lithium bis(trimethylsilyl)azanide | |
| 別名 | 六甲基二硅基氮基鋰 |
| 識別 | |
| CAS號 | 4039-32-1 
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| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | C6H18LiNSi2 |
| 摩爾質量 | 167.326 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色固體 |
| 熔點 | 71-72 °C |
| 沸點 | 80 - 84 °C (0.001 mm Hg) |
| 溶解性（水） | 水中分解 |
| 溶解性 | 四氫呋喃，己烷 |
| 危險性 | |
| 主要危害 | 可燃 |
| 相關物質 | |
| 相關化學品 | 二(三甲基硅基)氨基鈉、二(三甲基硅基)氨基鉀 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
二(三甲基硅基)氨基鋰可以購買，但也可用丁基鋰奪取雙(三甲基硅基)胺的質子來製備：[2]
- [(CH3)3Si]2NH + C4H9Li → [(CH3)3Si]2NLi + C4H10
該化合物可用升華法提純。
二(三甲基硅基)氨基鋰可以在反應體系中先製備再使用。[3]
反應
二(三甲基硅基)氨基鋰可用於製備低配位數的配合物，因為配體(TMS)2N-的位阻很大。這樣的例子有M[N(TMS)2]3（M = Sc, Ti, V, Fe ；TMS = (CH3)3Si)）。[4]與三甲基氯硅烷反應產生三(三甲基硅基)胺，其中氮的配位數為3，空間構型為平面正三角形。
有機化學中，二(三甲基硅基)氨基鋰通常用作強鹼，例如形成乙炔化鋰，[5]或者製備烯醇鋰鹽（圖中的苄叉丙酮）：[3]
參考文獻
- ^ Mootz, D.; Zinnius, A.; Böttcher, B. Assoziation im festen Zustand von Bis(trimethylsilyl)amidolithium und Methyltrimethylsilanolatoberyllium. Angew. Chem. 1969, 81 (10): 398–399. doi:10.1002/ange.19690811015.
- ^ Amonoo-Neizer, E. H.; Shaw, R. A.; Skovlin, D. O.; Smith, B. C.; Rosenthal, Joel W.; Jolly, William L. Lithium Bis(Trimethylsilyl)Amide and Tris(Trimethylsilyl)Amine. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1966, 8: 19–22. ISBN 9780470132395. doi:10.1002/9780470132395.ch6.
- ^ 3.0 3.1 Danheiser, R. L.; Miller, R. F.; Brisbois, R. G. (1990). "Detrifluoroacetylative Diazo Group Transfer: (E)-1-Diazo-4-phenyl-3-buten-2-one". Org. Synth. 73: 134; Coll. Vol. 9: 197.
- ^ Donald C. Bradley, Richard G. Copperthwaite 「Transition Metal Complexes of Bis(Trimethyl-silyl)Amine (1,1,1,3,3,3-Hexamethyldisilazane)」 Inorganic Syntheses 1978, Volume 18, 112. doi:10.1002/9780470132494.ch18
- ^ Reich, Melanie. Addition of a lithium acetylide to an aldehyde; 1-(2-pentyn-4-ol)-cyclopent-2-en-1-ol. ChemSpider Synthetic Pages: 137. Aug 24, 2001 [5 September 2010]. （原始內容存檔於2015-04-02）.