偶氮胂Ⅲ
化合物
偶氮胂Ⅲ，又名鈾試劑Ⅲ，是一種鉻變酸的雙偶氮化合物，常作為分析化學試劑。[1]
| 偶氮胂Ⅲ | |
|---|---|
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| IUPAC名 2,7-Bis(2-arsonophenylazo)-1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic Acid | |
| 英文名 | Arsenazo Ⅲ |
| 識別 | |
| CAS號 | 1668-00-4 
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| PubChem | 87563103 |
| InChI |
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| 性質 | |
| 化學式 | C22H18As2N4O14S2 |
| 摩爾質量 | 776.37 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 暗紅色粉末 |
| 熔點 | >320℃（分解） |
| 溶解性（水） | 微溶 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
水溶液
由於分子較大但有易解離的羥基氫，因此本品微溶於水而可溶於鹼。在酸性溶液（10mol/L HCl~pH3）中呈紫紅色或紅色，pH4以上呈藍或紫色。水溶液長期穩定。[1]
使用
在酸性溶液中，偶氮胂Ⅲ的最大吸收波長為540nm。但當其與一些稀土離子配位時，其吸收峰會發生變化，移動到約650nm處，而這一變化可使用分光光度法觀測到，這也是偶氮胂法測定稀土離子濃度的基礎。為提高靈敏度，可加入少量乙醇。[2]一般的，偶氮胂與大陽離子（如La3+）形成1：1配合物，這些配合物的解離常數都很高；而小金屬陽離子（如Cd2+）則形成2：1配合物，且不如前者穩定。[3]
測定血清鈣時也可用該試劑，優點是較為靈敏，缺點是有機砷有較大毒性，因而限制了應用。[4]
原理
一般認為主要是砷酸根上的氧進行配位。在pH處於0-7.4之間時，偶氮胂的吸收峰不會發生變化，儘管這時砷酸基上的氫已解離。但在pH更高時，酚羥基開始解離，並造成吸收峰向更長波長移動。在pH為14時，吸收峰會移動到580 nm處。[3]這時，兩個酚羥基氧和四個砷酸根氧都可參與配位。但上述條件下金屬離子多以氫氧化物形式存在，且砷酸並不難以解離（四個羥基的pKa有兩個是2.3，另兩個是5.3），故一般使用2-9 mol/L鹽酸（也可用3 mol/L高氯酸）進行檢驗。
參考資料
- ^ 1.0 1.1 周公度. 《化学辞典》. 北京: 化學工業出版社. 2010. ISBN 978-7-122-07817-9.
- ^ 林燕, 鄢金，唐歡. 偶氮胂III光度法测定微量稀土的实验教学改革. [2014-08-22] （中文）.
- ^ 3.0 3.1 The interaction of cations with the dye arsenazo III (PDF). [2014-08-22] （英語）.
- ^ Leary, N. O., Pembroke, A., & Duggan, P. F. (1992). Single stable reagent (Arsenazo III) for optically robust measurement of calcium in serum and plasma. Clinical chemistry, 38(6), 904-908.