瓦倫特拉普反應

Varrentrapp反應(Varrentrapp reaction)

油酸(如氫氧化鉀)在 250~300°C 作用,裂解為軟脂酸乙酸氫氣[1]


Varrentrapp反應
Varrentrapp反應


例如,肉桂酸經過反應,得到苯甲酸亞油酸硬脂炔酸經過反應,得到肉豆蔻酸和少量的棕櫚酸

用於脂肪酸的結構測定,很少用於合成。[2][3]

反應機理

雙鍵沿脂肪酸鏈自由遷移,或移向羧基或離開羧基。當按逆羥醛縮合和逆Claisen縮合類型進行裂解時,形成 α,β-烯酸。遷移過程為氫氧根離子先奪取雙鍵烯丙位的氫原子,然後再在另一個烯丙位進行質子化。

α,β-烯酸裂解的過程為,氫氧根離子先與烯鍵加成為碳負離子,質子遷移得到 (6),然後 (6)裂解為烯醇負離子 (8)和 (7),烯醇負離子經酸化得到乙酸,醛則與另一個氫氧根離子發生親核加成,去質子化得到雙負離子,該雙負離子發生一個類似的負氫轉移,得到羧酸根離子和氫氣。


 
Varrentrapp反應機理

參見

參考資料

  1. ^ F. Varrentrapp, Ann., 36, 196 (1840)
  2. ^ R. G. Ackman, Patrick Linstead, B. J. Wakefield and B. C. L. Weedon. Organic reactions in strong alkalis-I : Fission of ethylenic acids (the varrentrapp reaction). Tetrahedron. 1960, 8 (3–4): 221–238. doi:10.1016/0040-4020(60)80031-2. 
  3. ^ William A. Bonner, Robert T. Rewick. A Mechanism for the Cleavage of Unsaturated Acids with Molten Alkali. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84 (12): 2334–2337. doi:10.1021/ja00871a013.