赫耳-華哈德-季林斯基反應

赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應Hell-Volhard-Zelinski反應HVZ反應)是羧酸與鹵素在催化量的三溴化磷三氯化磷(也可用磷+鹵素代替)或等試劑的作用下,α-氫被鹵素取代生成α-鹵代羧酸的反應。控制鹵素用量,可以得到一元或多元的鹵代酸。工業上各種氯代乙酸就是通過這個反應製備的。這個反應是以三位化學家的名字命名的,分別是卡爾·馬格納斯·馮·赫爾(1849年–1926年)、雅各布·烏爾哈(1834年–1910年)和尼古拉·澤林斯基(1861年–1953年)[1][2][3][4]

HVZ反應
HVZ反應

反應機理

三溴化磷首先將羧酸轉化為酰溴,由於酰鹵α-氫更活潑,更容易發生烯醇化反應,使鹵化反應變得容易。生成的溴代烯醇與溴反應生成α-溴代酰溴,然後與羧酸發生交換反應生成α-溴代羧酸。交換反應一步的機理見下圖,由於反應後又生成一分子酰溴,故只需催化量的三溴化磷便可使反應發生。 圖片內彎曲箭有部分錯誤,應做修正。

 
HVZ反應機理

參見

參考資料

  1. ^ Hell C. Ueber eine neue Bromirungsmethode organischer Säuren. Berichte. 1881, 14: 891–893 [2008-11-17]. doi:10.1002/cber.188101401187. (原始內容存檔於2020-03-21). 
  2. ^ Volhard J. Ueber Darstellung α-bromirter Säuren. Annalen der Chemie. 1887, 242: 141–163. doi:10.1002/jlac.18872420107. 
  3. ^ Zelinsky N. Ueber eine bequeme Darstellungsweise von α-Brompropionsäureester. Berichte. 1887, 20: 2026 [2008-11-17]. doi:10.1002/cber.188702001452. (原始內容存檔於2019-07-13). 
  4. ^ Allen C. F., Kalm M. J. (1963). "2-Methylenedodecanoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 616.