陸森紅鹽

化合物

陸森紅鹽(英語:Roussin's Red Salt)是一種分子式為K2[Fe2S2(NO)4]的無機化合物。這種亞硝酰配合物於1858年由法國化學家M.L. Roussin首次描述報道,它和陸森黑鹽是第一批人工合成的鐵硫簇合物,也是第一批過渡金屬簇合物。[1]

陸森紅鹽
IUPAC名
potassium tetranitrosyl-di-μ-sulfidodiiron(Fe–Fe)(2–)
別名 二(μ-硫基)四亞硝基合二鐵酸鉀
識別
CAS號 58204-17-4  checkY
性質
化學式 Fe2N4K2O4S2
摩爾質量 374.04 g·mol⁻¹
外觀 暗紅色晶體
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構和化學鍵

陸森紅鹽的陰離子是由一對Fe(NO)2通過兩個硫原子作為邊橋基配位構成的雙四面體,亞硝基配體作為一個三電子給體使得Fe-NO鍵是線性結構的。[2]陸森紅鹽作為抗磁性化合物符合十八電子規則,兩個鐵原子的氧化態均為-1價。

合成方法

最初Roussin報道的合成方法是從硝普鈉的陰離子[Fe(CN)5NO]2−和硫單質反應得到的。[3]也可由硫化物與鐵的亞硝酰鹵化物反應製備:[4]

Fe2I2(NO)4 + 2Li2S → Li2Fe2S2(NO)4 + 2LiI

陸森紅鹽的酯可通過對陸森紅鹽進行烷基化反應製得:

Li2Fe2S2(NO)4 + 2 RX → Fe2(SR)2(NO)4 + 2 LiX

陸森紅鹽的酯也可由Fe2I2(NO)4硫醇反應製得。

參考資料

  1. ^ Roussin, M. L. Recherches sur les nitrosulfures doubles de fer (nouvelle classe de sels). Ann. Chim. Phys. 1858, 52: 285–303 [2012-09-26]. (原始內容存檔於2015-11-06) (法語). 
  2. ^ J. T. Thomas, J. H. Robertson and E. G. Cox. The crystal structure of Roussin's red ethyl ester. Acta Crystallographica. 1958, 11: 599–604. doi:10.1107/S0365110X58001602 (英語). 
  3. ^ Hans Reihlen, Adolf v. Friedolsheim. Über komplexe Stickoxydverbindungen und das sogenannte einwertige Eisen. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1927, 457: 71–82 [2012-09-26]. doi:10.1002/jlac.19274570103. (原始內容存檔於2015-11-06) (德語). 
  4. ^ TB Rauchfuss, TD Weatherill. Roussin's Red Salt revisited: reactivity of Fe2(μ-E)2(NO)42-(E= S, Se, Te) and related. Inorganic Chemistry. 1982, 21 (2): 827–830 [2012-09-26]. doi:10.1021/ic00132a071. (原始內容存檔於2019-07-13) (英語). 

參見