二(三甲基矽基)氨基鈉
化合物
二(三甲基矽基)氨基鈉是一種具有分子式((CH3)3Si)2NNa的化學品。這類物質，通常稱為NaHMDS（六甲基二矽烷重氮鈉），是一種強鹼，常用於反應中的去質子化或作為鹼性反應中的催化劑。這種化合物的優勢在於可以是固體試劑，且溶於廣泛的非質子性溶劑中，如：四氫呋喃，乙醚，苯或甲苯中，有非常強的鹼性但親核性差，這是由於分子內具有兩個體積龐大且有親脂性的三甲基矽基（TMS）基團影響了它參與親核取代反應[1]。
| 二(三甲基矽基)氨基鈉 | |
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| IUPAC名 Sodium bis(trimethylsilyl)amide | |
| 系統名 Sodiobis(trimethylsilyl)amine | |
| 別名 | 雙(三甲基矽基)氨基鈉 二(三甲基矽基)胺基鈉 |
| 識別 | |
| 縮寫 | NaHMDS |
| CAS號 | 1070-89-9 
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| PubChem | 2724254 |
| ChemSpider | 21169873 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ |
| Beilstein | 3629917 |
| UN編號 | UN 3263 |
| EINECS | 213-983-8 |
| 性質 | |
| 化學式 | C6H18NNaSi2 |
| 摩爾質量 | 183.37 g/mol g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 灰白色固體 |
| 密度 | 0.9 g/cm3，固體 |
| 熔點 | 171-175 °C（444-448 K） |
| 沸點 | 170 °C（443 K）（2 mmHg） |
| 溶解性（水） | 與水反應 |
| 溶解性（其他溶劑） | 四氫呋喃，苯 甲苯 |
| 結構 | |
| 分子構型 | 三角錐形 |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R11 R15 R34 |
| 安全術語 | S：S16 S24/25 |
| 主要危害 | 高度易燃，腐蝕性 |
| 相關物質 | |
| 其他陽離子 | 二(三甲基矽基)氨基鋰(LiHMDS)，二(三甲基矽基)氨基鉀 |
| 相關化學品 | 二異丙基氨基鋰 (LDA)，KH |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
結構
通常有機金屬試劑都是離子形態，而這類有機金屬試劑卻不是離子型的。結構式可以清晰的說明：鈉原子通過共價鍵連接於氮原子上。在非溶劑化時，固態的該化合物以三聚體形態存在[2]。
合成中的應用
NaHMDS被廣泛的用於中和C-H型的酸。例如一些典型的例子：
- 將酮和酯去質子化，得到其烯醇衍生物。
- 通過將CH2X2（X = Br, I）去鹵化氫反應，得到類似CHBr和CHI形式的鹵代卡賓。這些卡賓化合物加成於烯烴上可以得到含取代基的環丙烷類化合物。
- 通過對季鏻鹽的去質子化，製備格奧爾格·維蒂希試劑。
- 氰醇的去質子化。
NaHMDS還可以作為N-H型酸的中和鹼。
NaHMDS與鹵代烷烴反應得到胺的衍生物：
- ((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
- ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
該法的已推廣到使用如下試劑((CH3)3Si)2NCH2OMe，該試劑含有一個可置換的甲氧基。
- 去質子化前體化合物得到穩定卡賓。
參見
- 二(三甲基矽基)氨基鋰
- 金屬雙(三甲基矽基)氨基化合物（Metal bis(trimethylsilyl)amides）
參考文獻
- ^ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
- ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021/om970444c.