克萊森酯縮合反應
此條目沒有列出任何參考或來源。 (2011年8月24日) |
克萊森縮合反應（Claisen縮合反應）是指兩分子羧酸酯在強鹼（如乙醇鈉）催化下，失去一分子醇而縮合為一分子β-羰基羧酸酯的反應。參與反應的兩個酯分子不必相同，但其中一個必須在酰基的α-碳上連有至少一個氫原子。簡單的說，該反應是一個酯分子的酰基對另一酯分子的酰基α-碳原子進行的酰化反應。有關更廣泛定義的克萊森縮合，請見下文「交叉克萊森縮合」。
| 克萊森縮合反應 | |||||||||||||
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| 命名根據 | Rainer Ludwig Claisen | ||||||||||||
| 反應類型 | 縮合反應 | ||||||||||||
| 反應 | |||||||||||||
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| 反應條件 | |||||||||||||
| 常用溶劑 | R'-OH
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| 示例和相關反應 | |||||||||||||
| 標識 | |||||||||||||
| 有機化學網站對應網頁 | claisen-condensation | ||||||||||||
| RSC序號 | RXNO:0000043 | ||||||||||||
反應機理
克萊森縮合反應的核心步驟是一個親核取代反應，它的具體步驟如下：
1. 一分子羧酸酯在強鹼的進攻下失去酰基的一個α-氫原子，這是一個E2消除反應，並得到碳負離子A。
2. A對另一分子羧酸酯的羰基進行親核進攻，得到中間體B，B隨後脫去醇負離子而得到產物β-羰基羧酸酯。
3. 產物的α-氫與兩個羰基鄰近，因而有較強的酸性，會與反應物中的強鹼反應而以共軛鹼的形式存在。
交叉克萊森縮合
正如前述指出，參與克萊森縮合的兩個酯分子不必相同。兩種不同的酯之間的克萊森縮合被稱為交叉克萊森縮合。然而，此時縮合可依多種不同方式發生，這就大大增加了副產物的數量，並使這樣的反應變得不夠實用。在交叉克萊森縮合的實際應用中，一般其中一種酯在酰基的α-碳上沒有氫原子（如苯甲酸乙酯），反應的複雜性就大大降低了。
交叉克萊森縮合事實上拓廣了克萊森縮合的定義，即，被酰化的酯分子可以被其他羰基化合物替代，比如酮。這樣的反應遵循與前述反應相同的機制，故也歸屬於克萊森縮合。
應用舉例
乙酰乙酸乙酯的合成
兩分子乙酸乙酯可以通過該反應縮合成為3-羰基丁酸乙酯（通常稱為乙酰乙酸乙酯），該化合物是有機合成的重要中間體。
乙酰丙酮的合成
在乙醇鈉的催化下，一分子乙酸乙酯和一分子丙酮可縮合為2,4-戊二酮（通常稱為乙酰丙酮）。乙酰丙酮的共軛鹼在配位化學中是重要的配體。
脂肪酸的合成
在酶的催化下，通過克萊森縮合反應不斷地將丙二酰輔酶A中的二碳單元添加到延伸中的碳鏈上，最終生成脂肪酸。
相關頁面
外部連結
- 反應機理: gif動畫 （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）
