三异丙胺
化合物
三异丙胺是一种有机化合物，由三个异丙基和中心的一个氮原子组成。[1][2]作为一种受阻的叔胺，三异丙胺可用作非亲核碱和聚合物的受阻胺类光稳定剂。然而，其应用受到其相对较高的成本和合成难度的限制。
| 三异丙胺 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 N,N-Di(propan-2-yl)propan-2-amine | |
| 识别 | |
| CAS号 | 3424-21-3 
|
| PubChem | 61924 |
| ChemSpider | 55785 |
| SMILES |
|
| EINECS | 222-317-5 |
| 性质 | |
| 化学式 | C9H21N |
| 摩尔质量 | 143.27 g·mol−1 |
| 外观 | 无色液体 |
| 气味 | 氨味 |
| 密度 | 0.752 g/cm3 |
| 沸点 | 131.8 °C（405 K） |
| 相关物质 | |
| 相关胺 | |
| 相关化学品 | |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构
三异丙胺是目前已知空间位阻最大的胺之一。空间位阻更大的三叔丁胺 (tBu3N) 从未被合成，尽管量子化学从头计算以及更拥挤的2,2,4,4-四甲基-3-叔丁基-3-戊醇（三叔丁基甲醇，tBu3COH) 意味着如果它可以被制备，它应该是一个稳定的分子。至今，双叔丁基异丙胺 (tBu2iPrN) 已经以低产率制备，其中少数的三叔丁胺中的两个叔丁基连接在一个环中，但2018年的一项研究预测，合成tBu3N 可能仍然是一个长期未解决的挑战。[3]
在1990年代初期，对分子在气相或非极性溶剂中的3D结构的理论研究和电子衍射分析表明，氮原子与三个碳之间的键在基态时几乎共面，而不是像更简单的胺那样形成三角锥形分子构型。[4][5]平均C-N-C 键角为 119.2°，[2]接近于平面三角形的 120°（作为比较，三甲胺的键角为 111.8°）。这种特性归因于庞大的异丙基的空间位阻。然而，1998年的X射线衍射对结晶固体的分析表明，C3N 核心实际上是金字塔形的，氮原子距碳平面约 0.28 Å（而在三甲胺中，距离约为 0.45 Å）。然而，研究人员不能排除晶体场效应产生不对称性。[6]
制备
位阻效应使得三异丙胺难以制备，而且不像位阻较少的叔胺（如三乙胺），它不能由氨直接被醇烷基化而成，因为反应会在二异丙胺停止。它可以从二异丙胺开始以实验室量级制备：[2]
参见
参考资料
- ^ G. Graner, E. Hirota, T. Iijima, K. Kuchitsu, D. A. Ramsay, J. Vogt and N. Vogt (2003), C9H21N, Triisopropylamine. In Molecules Containing Five or More Carbon Atoms, volume 25D of the series Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals. Springer-Verlag. ISBN 978-3-540-42860-2; DOI 10.1007/10735542_789.
- ^ 2.0 2.1 2.2 Hans Bock; Ilka Goebel; Zdenek Havlas; Siegfried Liedle; Heinz Oberhammer. Triisopropylamine: A Sterically Overcrowded Molecule with a Flattened NC3 Pyramid and a "p-Type" Nitrogen Electron Pair. Angew. Chem. Int. Ed. 1991, 30 (2): 187–190. doi:10.1002/anie.199101871.
- ^ Banert, Klaus; Heck, Manuel; Ihle, Andreas; Kronawitt, Julia; Pester, Tom; Shoker, Tharallah. Steric Hindrance Underestimated: It is a Long, Long Way to Tri- tert -alkylamines. The Journal of Organic Chemistry. 2018-05-04, 83 (9): 5138–5148. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/acs.joc.8b00496 （英语）.
- ^ 4.0 4.1 Arthur M. Halpern; B. R. Ramachandran. Photophysics of a sterically crowded tertiary-saturated amine: triisopropylamine. J. Phys. Chem. 1992, 96 (24): 9832–9839. doi:10.1021/j100203a047.
- ^ Christoph Kölmel, Christian Ochsenfeld; Reinhart Ahlrichs. An ab initio investigation of structure and inversion barrier of triisopropylamine and related amines and phosphines. Theoretical Chemistry Accounts: Theory, Computation, and Modeling (Theoretica Chimica Acta). 1992, 82 (3–4).
- ^ 6.0 6.1 Boese, R.; Bläser, D.; Antipin, M. Y.; Chaplinski, V.; de Meijere, A. Non-planar structures of Et3N and Pri3N: a contradiction between the X-ray, and NMR and electron diffraction data for Pri3N. Chem. Commun. 1998, (7): 781–782. doi:10.1039/a708399h.
- ^ Yang M, Albrecht-Schmitt T, Cammarata V, Livant P, Makhanu DS, Sykora R, Zhu W. Trialkylamines more planar at nitrogen than triisopropylamine in the solid state. J. Org. Chem. 2009, 74 (7): 2671–8. PMID 19323571. doi:10.1021/jo802086h.
- ^ Sk A3 932005,“Wasteless process for preparing triisopropanolamine”,发行于Dec 5, 2008,指定于Novacke Chemicke Zavody