二茂錳
化合物
二茂錳是一種金屬有機化合物,屬於茂金屬。這種棕色固體在高於158 °C時有著不同尋常的磁性。
二茂錳 | |
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別名 | 雙環戊二烯基錳 (Cp)2Mn |
識別 | |
CAS號 | 73138-26-8 |
PubChem | 24199707 |
性質 | |
化學式 | C10H10Mn |
摩爾質量 | 185.12 g·mol−1 |
熔點 | 175 °C |
沸點 | 245 °C |
危險性 | |
警示術語 | R:R11, R14, R20/21/22, R36/37/38 |
安全術語 | S:S16, S26, S36/37/39 |
歐盟分類 | Xn F |
NFPA 704 | |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
製備
和其他茂金屬一樣,二茂錳可以由氯化錳和環戊二烯基化合物(通常是環戊二烯基鈉)反應來製備。為此,必須首先讓環戊二烯與鈉反應以去質子。[1]
通過環戊二烯基鈉和氯化錳在四氫呋喃、乙二醇二甲醚和液氨等溶劑中進行的反應生成了二茂錳。[1]
性質
相較於鐵,由於錳的價電子較少,二茂錳比二茂鐵少一個電子,錳周圍有17個電子而不符合18電子規則。由於這樣錳可以非常方便地形成高自旋d5配置(每個d軌道由一個電子所占),因此不會被還原為低價態的Mn1+以滿足18電子構型。[2]
固態的二茂錳是聚合物結構,其中每個錳被三個環戊二烯基配體所包圍。三個配體中的兩個都與兩個錳原子相連,第三個只和一個錳原子相連。它自身形成了一條長鏈。錳和碳原子之間的距離是端基配體242 pm,而茂橋上的為240–330 pm。[3]橋接的環戊二烯基配位體處在不對稱的錳原子之間。[4]
當二茂錳低於奈爾溫度134 °C[5]時具有反鐵磁性。當高於該溫度時,會產生一個強大的磁矩,大小為5.81玻爾磁子。[6]
參考文獻
- ^ 1.0 1.1 Elschenbroich 2008,第451頁.
- ^ Elschenbroich 2008,第468頁.
- ^ Elschenbroich 2008,第460頁.
- ^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie. 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1, S. 707.
- ^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1619.
- ^ Elschenbroich 2008,第455頁.
參考書目
- Elschenbroich, Christoph. Organometallchemie. Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag. 2008. ISBN 978-3-8351-0167-8 (德語).