八氰合鉬(IV)酸鉀

八氰合鉬(IV)酸鉀
	IUPAC名; Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名	Potassium octacyanomolybdate(IV)
識別
CAS號	17456-18-7（無水） ; 17457-89-5（二水）
SMILES	O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N;
性質
化學式	K4[Mo(CN)8]
莫耳質量	460.47 g·mol⁻¹
外觀	黃色粉末
熔點	>300 °C
危險性
	GHS危險性符號;
GHS提示詞	警告
H-術語	H302, H315, H319, H335
P-術語	P261, P305+351+338
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

八氰合鉬(IV)酸鉀是一種無機化合物，化學式為K₄[Mo(CN)₈]。它是黃色固體，是一種氰（英語：cyanometalate）均配物的鉀鹽，配位數為8。它常以二水合物K₄[Mo(CN)₈]·2H₂O的形式存在。

製備

八氰合鉬(IV)酸鉀可由硼氫化鉀在乙酸和氰化鉀的存在下還原鉬酸鹽製得。^[1]這是最初的製備方法之一，鉬酸鹽在還原的同時，氰合鉬(IV)酸鹽原位生成，其產率在70%左右。由於反應原料較為便宜，它適用於較大劑量的製備。

4 MoO₄^2- + 32 CN^- + BH₄^- + 31 H⁺ → 4 [Mo(CN)₈]^4- + 16 H₂O + H₃BO₃

另一種製備方法是以MoCl₄(Et₂O)₂為原料和氰化鉀反應，這一過程沒有還原反應發生。^[2]由於MoCl₄(Et₂O)₂不如鉬酸鹽常見，這一方法只適用於少量製取八氰合鉬(IV)酸鉀。

MoCl₄(Et₂O)₂ + 8 KCN → K₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl + 2 Et₂O

化學性質

八氰合鉬(IV)酸鉀中的[Mo(CN)₈]⁴⁻配離子會在強酸中會轉化為黃色的潮濕敏感的異氫氰酸配合物[Mo(CNH)₈]⁴⁺。^[3]

K₄[Mo(CN)₈] + 8 HSbF₆ → [Mo(CNH)₈][SbF₆]₄ + 4 KSbF₆

它在光照下可以水解，並被空氣中的氧氣氧化為藍色的K₆[Mo^IV₂Mo^VI(CN)₈O₆]·2H₂O。^[4]

它被電化學還原，可以得到K₅[Mo(CN)₈]^[5]；用氫氣在390 °C還原，則得到二價鉬的配合物K₄[Mo(CN)₆]^[6]。

它和三甲基氯化錫在1：1水/四氫呋喃的混合溶液中反應，可以得到黃色的[(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈]。^[7]

K₄[Mo(CN)₈] + 4 (CH₃)₃SnCl → [(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl

參考文獻

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^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)₈]⁴⁺ (M=Mo^IV, W^IV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366
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^ Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex. Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.
^ Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.
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八氰合鉬(IV)酸鉀


IUPAC名 Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名	Potassium octacyanomolybdate(IV)
識別
CAS號	17456-18-7（無水） ^Y 17457-89-5（二水） ^Y
SMILES	O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N
性質
化學式	K₄[Mo(CN)₈]
莫耳質量	460.47 g·mol⁻¹
外觀	黃色粉末
熔點	>300 °C
危險性
GHS危險性符號
GHS提示詞	警告
H-術語	H302, H315, H319, H335
P-術語	P261, P305+351+338
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。