樟腦磺內酰胺
化合物
樟腦磺內酰胺（英語：Camphorsultam）又稱降冰片烷磺內酰胺（英語：bornanesultam）是一種含硫有機化合物。在不對稱有機合成中常作為手性助劑來調控產物對映體選擇性。其外型異構體 (1R)-(+)-樟腦磺內酰胺和(1S)-(-)-樟腦磺內酰胺均有市售。
| 樟腦磺內酰胺 | |
|---|---|
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| IUPAC名 2,10-樟腦磺內酰胺 2,10-Camphorsultam | |
| 系統名 (1S,5R,7R)-10,10-Dimethyl-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane 3,3-dioxide | |
| 別名 | 降冰片烷磺內酰胺、奧波爾策磺內酰胺 |
| 識別 | |
| CAS號 | 108448-77-7 [1]  [PubChem]
|
| PubChem | 719751 |
| ChemSpider | 628224 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANIBE |
| 性質 | |
| 化學式 | C10H17NO2S |
| 摩爾質量 | 215.31 g·mol−1 |
| 外觀 | 白色晶體 |
| 密度 | 1.287 g/cm3 |
| 熔點 | 181 - 183 °C（271 K） |
| 沸點 | 325 °C（598 K） |
| 折光度n D |
1.567 |
| 危險性 | |
| 主要危害 | 對呼吸道和呼吸系統有刺激性 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
樟腦磺內酰胺常由樟腦內磺酰亞胺還原得到。該法最初採用雷尼鎳催化加氫還原,[2]，但現如今已經被氫化鋁鋰還原法取代.[3]。還原反應具有立體選擇性，即使理論上內型和外形非對映體均可能產生，但實際受制於甲基的空間位阻效應，還原產物只有外形體[2]。
奧地利化學家沃爾夫岡·奧波爾策（Wolfgang Oppolzer）以及其同事首次開發了氫化鋁鋰還原法製備樟腦磺內酰胺，並首次將其運用到不對稱合成中，因此樟腦磺內酰胺有時又被稱為奧波爾策磺內酰胺（Oppolzer's sultam）[4][5]。
用途
基於分子中的N原子可以進行取代得到系列衍生物，加之手性分子骨架構象難以變化的剛性結構，使得樟腦磺內酰胺是一種很好的手性助劑，在有機合成中可調控產物立體構型。比如大環酯肽抗生素Manzacidin B的立體選擇性合成就用到了樟腦磺內酰胺[6]。此外，樟腦磺內酰胺作為手性助劑在邁克爾反應[7]、克萊森重排[8]和環加成反應[9]中均能得到很高的產物立體選擇性，這使得人們可以更好地控制反應並生成特定所需產物。如果反應底物配有兩種手性助劑，其之間的協同作用可以進一步提高立體選擇性[10]。
基於該特點，樟腦磺內酰胺可作為「手性探針」分子來確定化合物的絕對構型[11]。
參考文獻
- ^ Chambers, Michael. ChemIDplus - 0108448777 - DPJYJNYYDJOJNO-UHFFFAOYSA-N - (2S)-Bornane-10,2-sultam - Similar structures search, synonyms, formulas, resource links, and other chemical information.. chem.nlm.nih.gov. [2024-07-27]. （原始內容存檔於2021-09-10） （英語）.
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