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1,2-雙(二苯基膦)乙烷

化合物

1,2-雙(二苯基膦)乙烷（英語：1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane，縮寫：dppe）是一種屬於二膦的有機化合物，在有機金屬化學和配位化學中常用作雙齒配體。其配合物多為螯合物，但偶爾也能形成單齒（如W(CO)5(dppe)）或橋聯的配合物。[1]

1,2-雙(二苯基膦)乙烷
IUPAC名
乙烷-1,2-雙(二苯基膦)
別名 Diphos
Dppe
識別
CAS號 1663-45-2  checkY
ChemSpider 66873
SMILES
 
  • P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI
 
  • 1/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2
InChIKey QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
ChEBI 30669
性質
化學式 C26H24P2
摩爾質量 398.42 g·mol⁻¹
熔點 140-142 °C
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

製備dppe可通過NaPPh2的烷基化進行，而製備NaPPh2通常可從三苯基膦（P(C6H5)3）如下製備：[2][3]

P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5

NaP(C6H5)2 得到的有機膦鈉化合物在空氣中易於氧化，可繼續與1,2-二氯乙烷（ClCH2CH2Cl）反應得到dppe：

2 NaP(C6H5)2 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl

反應

還原反應

據報道，可使用鋰還原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。[4]

Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi

與水dppe發生水解反應：

PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2C6H6

氧化反應

使用常規氧化劑〔如過氧化氫（H2O2）或溴素（Br2）等〕處理dppe，通常得到dppeO的收率很低（如13％收率），這是由於反應的非選擇性而最後得到：原料、單氧化物和雙氧化物的混合產物。[5] 使用PhCH2Br與dppe發生選擇性的單氧化反應則可較高收率的得到dppeO。

Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br-

繼而進行純化得到單－鏻鹽[需要解釋]，並進行鹼催化的水解反應。

Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br- + NaOH + H2O → Ph2P(CH2)2P(O)Ph2

配位化學

 
[PdCl2(dppe)]的球棍模型

dppe與相關二膦配體形成的金屬配合物，在各類化學反應中大多用於均相催化劑。常用的兩種dppe配位絡合物為：Pd(dppe)2和Ir(dppe)2。Pd(dppe)2可通過Pd(II)和NaBH4發生還原反應得到，但原位從乙酸鈀(II)製備是最簡便的方法。[5]

參見

參考文獻

  1. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  2. ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490. 
  3. ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
  4. ^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. 
  5. ^ 5.0 5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd
取自「https://zh.wikipedia.org/w/index.php?title=1,2-双(二苯基膦)乙烷&oldid=61376115」